2-氯苯基羟胺 | 10468-16-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 羟胺
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 中文名称: 2-氯苯基羟胺
• 英文名称: 2-chloro-N-hydroxybenzenamine
• 英文别名: N-(2-chlorophenyl)hydroxylamine；2-Chlorophenylhydroxylamine
• CAS: 10468-16-3
• 化学式: C₆H₆ClNO
• 分子量: 143.573
• InChiKey: JBGGHWCSFZVUFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-54 °C
• 沸点：
  249.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.409

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  邻氯苯胺	2-Chloroaniline	95-51-2	C6H6ClN	127.573
  硝基氯苯	2-Chloronitrobenzene	88-73-3	C6H4ClNO2	157.556

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2,6-二氯苯胺	2,6-Dichloroaniline	608-31-1	C6H5Cl2N	162.018
  2,4-二氯苯胺	2,4-Dichloroaniline	554-00-7	C6H5Cl2N	162.018
  1-氯-2-亚硝基-苯	o-Chloronitrosobenzene	932-33-2	C6H4ClNO	141.557
  ——	N-(o-chlorophenyl)formohydroxamic acid	109384-39-6	C7H6ClNO2	171.583

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯苯基羟胺 在 氯化亚砜 、 磺酰氯 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 可乐定
  参考文献：
  名称：

  A Novel Synthesis of Clonidine, an Anti-Hypertensive Drug fromo-Chloronitrobenzene

  摘要：

  报道了一种从易得原料出发、优雅且成本效益高的可乐定（4）合成方法。由邻氯硝基苯获得的邻氯苯基羟胺（2）被甲酰化得到N-(2-氯苯基)-N-羟基甲酰胺（3）。在一个一步法过程中，3通过与亚硫酰氯的氯化以及随后与亚硫酰氯/硫酰氯的反应转化为可乐定，然后与乙二胺缩合。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27847
• 作为产物：
  描述：

  硝基氯苯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-氯苯基羟胺
  参考文献：
  名称：

  膦改性聚合物固定化离子液体稳定化AuNPs催化硝基苯高度选择性和溶剂依赖性地还原为N-苯基羟胺，乙氧基苯和苯胺

  摘要：

  磷化氢修饰的聚合物固定化离子液体（[受电子邮件保护] 2 -PIILP）稳定的金纳米颗粒是一种非常有效的多产物选择性催化剂，可用于硼氢化钠介导的硝基苯还原，使N-苯基羟胺、,氧基苯或苯胺为唯一产物。温和的条件和极低的催化剂负载量。使用单一的基于纳米颗粒的催化剂来部分和完全还原硝基芳烃，以提供具有极高选择性的三种不同产物。在最佳条件下，热力学上不利的氮可以在水中以接近定量的产率获得-苯基羟胺作为唯一产物，而反应溶剂向乙醇的变化导致选择性的急剧变化，从而提供了乙氧基苯。获得如此高的N-苯基羟胺选择性的关键是在室温下使用氮气气氛，因为在惰性气氛下进行的反应是通过直接途径发生的，并且基本上是不可逆的，而在空气中的反应会产生大量的基于偶氮基的由于N的可逆形成而导致竞争性缩合产生的产物-苯基羟胺。最终，还可以通过相应地调节反应温度和时间来定量和选择性地获得苯胺。将PEG引入聚离子液体中后，催化剂效率得

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00347

文献信息

• Mechanism and reactivity in perborate oxidation of anilines in acetic acid
  作者：Chockalingam Karunakaran、Ramasamy Kamalam

  DOI：10.1039/b208199g

  日期：2002.12.6

  Perborate but not percarbonate in acetic acid generates peracetic acid on standing and the peracetic acid oxidation of anilines is fast. The oxidation with a fresh solution of perborate in acetic acid is smooth and second order but the specific oxidation rate increases with increasing [perborate]0 or [boric acid]. Perborate on dissolution affords hydrogen peroxide and a borate; the latter assists the former in the oxidation. The oxidation rates of anilines under identical conditions do not conform to any of the linear free energy relationships but the reaction rates of molecular anilines do. Perborate oxidation proceeds via two reaction paths but the overall oxidation rates of molecular anilines conform to structure–reactivity relationships; the transition states do not differ significantly. Analysis of the oxidation rates of perborate and percarbonate reveals that while perborate oxidation is faster than percarbonate it is at least as selective as the latter.

  在乙酸中，过硼酸盐而非过碳酸盐静置时会产生过乙酸，而过乙酸对苯胺的氧化反应迅速。使用新鲜配制的乙酸过硼酸盐溶液进行氧化反应平稳且具有二级反应特性，但特定的氧化速率随[过硼酸盐]0或[硼酸]浓度的增加而增加。过硼酸盐溶解时产生过氧化氢和硼酸盐；后者在氧化过程中辅助前者。在相同条件下，苯胺的氧化速率不符合任何线性自由能关系，但分子苯胺的反应速率却符合。过硼酸盐氧化通过两条反应路径进行，但分子苯胺的整体氧化速率符合结构-反应活性关系；过渡态的差异不大。对过硼酸盐和过碳酸盐氧化速率的分析显示，尽管过硼酸盐的氧化速率更快，但其选择性至少不亚于过碳酸盐。
• Solid supported platinum(0) nanoparticles catalyzed chemo-selective reduction of nitroarenes to N-arylhydroxylamines
  作者：Arun K. Shil、Pralay Das

  DOI：10.1039/c3gc41179f

  日期：——

  reducible functional groups such as halides, carboxylic acids, esters, amides, nitriles, keto, alkenes, alkynes and N-benzyl were well tolerated under the reaction conditions. This process was further successfully employed in 10 g scale reactions. N-Arylhydroxylamines were further applied for catalyst free synthesis of azoxybenzenes. Moreover, use of PEG-400 as cheap reaction medium, additive free methodology

  固体负载铂（0）（SS-Pt）纳米颗粒通过还原/沉积方法开发为非均相催化剂，并通过SEM，TEM，EDX和XRD分析进行了表征。使用水合肼作为氢源，将SS-Pt催化剂用于将硝基芳烃化学选择性还原为N-芳基羟胺。在反应条件下，对各种可还原的官能团如卤化物，羧酸，酯，酰胺，腈，酮，烯烃，炔烃和N-苄基具有很好的耐受性。该方法进一步成功地用于10 g规模的反应中。ñ进一步将-芳基羟胺用于无催化剂合成a氧基苯。此外，将PEG-400用作廉价的反应介质，无添加剂的方法以及SS-Pt催化剂的可回收性高达十倍，而不会显着降低催化活性，这显然符合绿色化学原理。
• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• Transition-Metal-Free Synthesis of <i>N</i> -Hydroxy Oxindoles by an Aza-Nazarov-Type Reaction Involving Azaoxyallyl Cations
  作者：Wenzhi Ji、Yahu A. Liu、Xuebin Liao

  DOI：10.1002/anie.201607177

  日期：2016.10.10

  transition‐metal‐free method to construct N‐hydroxy oxindoles by an aza‐Nazarov‐type reaction involving azaoxyallyl cation intermediates is described. A variety of functional groups were tolerated under the weak basic reaction conditions and at room temperature. A one‐pot process was also developed to make the reaction even more practical. This method provides alternative access to oxindoles and their biologically active

  描述了一种新型的无过渡金属的方法，该方法通过涉及氮杂烯丙基烯丙基阳离子中间体的氮杂-纳扎罗夫型反应来构建N-羟基羟吲哚。在弱碱性反应条件下和室温下可以耐受多种官能团。还开发了单锅法以使反应更加实际。该方法提供了对羟吲哚及其生物活性衍生物的替代途径。
• A General and Scalable Synthesis of Polysubstituted Indoles
  作者：David Tejedor、Raquel Diana-Rivero、Fernando García-Tellado

  DOI：10.3390/molecules25235595

  日期：——

  A consecutive 2-step synthesis of N-unprotected polysubstituted indoles bearing an electron-withdrawing group at the C-3 position from readily available nitroarenes is reported. The protocol is based on the [3,3]-sigmatropic rearrangement of N-oxyenamines generated by the DABCO-catalyzed reaction of N-arylhydroxylamines and conjugated terminal alkynes, and delivers indoles endowed with a wide array

  报道了从容易获得的硝基芳烃在 C-3 位置带有吸电子基团的 N-未保护多取代吲哚的连续 2 步合成。该协议基于由 N-芳基羟胺和共轭末端炔烃的 DABCO 催化反应产生的 N-oxyenamines 的 [3,3]-sigmatropic 重排，并提供具有多种取代模式和拓扑结构的吲哚。