t-butylcyclopentadiene | 35059-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: t-butylcyclopentadiene
• 英文别名: 5-Tert-butylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 35059-40-6
• 化学式: C₉H₁₄
• mdl: MFCD00457279
• 分子量: 122.21
• InChiKey: ZATNUISQHWOHHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  788

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butylcyclopentadiene 在 rose bengal sodium hydroxide 、 氧气 、 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+/-)-(7S,8R)-2-tert-butyl-4-hydroxy-7,8-isopropylidenedioxyspiro<4.4>non-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  DeLuca, Mark R.; Magnus, Philip, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, p. 2661 - 2667

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二甲基-5-亚甲基-1,3-环戊二烯 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到t-butylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  DeLuca, Mark R.; Magnus, Philip, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, p. 2661 - 2667

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mixed-Sandwich η⁵/η⁷ Vanadium Complexes. The Molecular Structure of (η⁵-2-Methyl-indenyl)-(η⁷-cycloheptatrienyl)-vanadium
  作者：Max Herberhold、Silke Köppl、Wolfgang Milius

  DOI：10.1515/znb-1999-0713

  日期：1999.7.1

  The diamagnetic halfsandwich complexes [V(η⁷-C⁷H⁷)(CO)₃] and [V(η⁵-L⁵)(CO)₄] have been used as intermediates in the conversion of hexcarbonylvanadium, V(CO)₆, to the paramagnetic trovacene derivatives, [V(η⁵-L⁵)(η⁷-C⁷H⁷)] [L⁵ = cyclopentadienyl ligand, C₅H₄-R (R = H (1), Me (1a), ^tBu (1b)) and C₅Me₅ (1c); indenyl (2) and 2-methylindenyl (2a)]. The molecular structure of 2a has been determined: the distances between vanadium and the center Z of the (nearly parallel) ring ligands are 193.0 pm (V-Z⁵) and 146.2 pm (V-Z⁷).

  [V(η^7-C^7H^7)(CO)_3]和[V(η^5-L^5)(CO)_4]是二核半夹心配合物，已被用作将六羰基钒转化为顺磁trovacene衍生物的中间体，[V(η^5-L^5)(η^7-C^7H^7)] [L^5 = 环戊二烯配体，C_5H_4-R (R = H (1), Me (1a), tBu (1b))和C_5Me_5 (1c); indenyl (2)和2-甲基吲哚基 (2a)。已确定2a的分子结构：钒和（几乎平行）环配体中心Z之间的距离分别为193.0 pm (V-Z^5)和146.2 pm (V-Z^7)。
• The preparation of finely divided metal powders and transition metal complexes using “organically solvated” magnesium
  作者：Helmut Bönnemann、Borislav Bogdanović、Rainer Brinkmann、Bernd Spliethoff、Da-Wei He

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83004-f

  日期：1993.6

  Mg★ is an excellent in situ reducing agent for transition metal salts, giving highly reactive metal powders of Groups 8–12. In the presence of electron donor ligands, this reduction provides a useful one-step route to organotransition metal complexes. The application of 35 kHz ultrasound during the reaction improves the dispersity of the metal powders and enhances the yields of the complexes.

  用少量蒽在THF中处理市售镁粉会生成高活性形式的镁（Mg★）。Mg★是一种出色的过渡金属盐原位还原剂，可产生8-12组的高反应性金属粉末。在电子给体配体的存在下，这种还原为有机过渡金属配合物提供了有用的一步法。反应过程中施加35 kHz超声波可改善金属粉末的分散性，并提高配合物的收率。
• Cobalt-Mediated Two-Carbon Ring Expansion of Five-Membered Rings. Electrophilic Carbon−Carbon Bond Activation in the Synthesis of Seven-Membered Rings
  作者：Trevor L. Dzwiniel、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1021/ja047852+

  日期：2004.8.1

  Electrophilic cobalt(III) mediates an unprecedented two-carbon ring expansion of coordinated five-membered rings, leading to a remarkably general new strategy for the synthesis of seven-membered carbocycles from readily available five-membered ring substrates. The reaction, a metal-mediated [5 + 2] cyclopentenyl/alkyne cycloaddition, proceeds via initial protonation of a cobalt(I) cyclopentadiene complex

  亲电性钴 (III) 介导了前所未有的配位五元环的双碳环扩展，从而为从现成的五元环底物合成七元碳环提供了一种非常普遍的新策略。该反应是金属介导的 [5 + 2] 环戊烯基/炔环加成，通过钴 (I) 环戊二烯配合物的初始质子化进行，然后重排为 eta3-环戊烯基中间体。环状 eta3-烯丙基残基随后与炔烃发生迁移偶联，随后无应变的五元环的碳-碳键活化并再循环为扩环产物，尽管事件的顺序和密切机制尚未最终确定。该反应对于五元环配体的活化具有高度选择性，这可能是快速钴介导的环间氢化物转移和炔插入较少取代的环戊烯基环的动力学偏好的结果。炔烃插入本身是高度区域选择性的，通过迁移到炔烃的空间较小的末端进行。该反应对钴抗衡离子和辅助的 eta5-环戊二烯基取代基都很敏感，但对相当范围的烷基-、芳基-和三烷基甲硅烷基取代的末端和内部炔烃进行。炔烃插入本身是高度区域选择性的，通过迁移到炔烃的空间较小的末端进行。该反应对钴抗衡离子和辅助的
• Complexes cyclopentadienyles de l'uranium(IV)
  作者：A. Dormond、C. Duval-Huet、J. Tirouflet

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86649-8

  日期：1981.4

  The symmetical Cp'2U(NEt2)2 and the unsymmetrical CpCp'U(NEt2)2 complexes (Cp'  substituted cyclopentadienyl ring) are synthesized. All these compounds are easily identified by PMR spectroscopy.

  所述symmetical CP ' 2 U（NET 2）2和不对称CpCp'U（NET 2）2个配合物（CP' 取代的环戊二烯环）进行合成。所有这些化合物均可通过PMR光谱轻松鉴定。
• Oxidation of ruthenium hydrides (η5-C5H4R) Ru(PPh3)2H (R = H, tBu, CH2Ph, CTol3) . X-ray crystal structure determination of (η5-C5H4(CTol3))Ru(PPh3)2H and an electrochemical study of its stable cation radical
  作者：Christian Rømrning、Kjell-Tore Smith、Mats Tilset

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05467-4

  日期：1997.6

  ESR spectra showed no hyperfine structure. The X-ray crystal structure of the neutral hydride (η5-C5H4(CTol3))Ru(PPh3)2H. reveals a sterically crowded molecule in which the trityl group eclipses the hydride ligand. Two tolyl groups on the CTol3 ring substituent are on the same side of the Cp ring plane as the metal and induce steric repulsions in the molecule. Crystal data for (η5-C5H4(CTol3))Ru(PPh3)2H:

  各向异性ESR谱图未显示超精细结构。中性氢化物（η5-C5H4（CTol3））Ru（PPh3）2H的X射线晶体结构。揭示了一个空间拥挤的分子，其中的三苯甲基会掩盖氢化物配体。CTol3环取代基上的两个甲苯基与金属在Cp环平面的同一侧，并在分子中引起空间排斥。（η5-C5H4（CTol3））Ru（PPh3）2H的晶体数据：空间群P-1，a = 11.3505（3），b = 14.3263（3），c = 17.3172（4）A，α= 102.005（1 ），β= 98.348（1），γ= 112.321（1）°，T = 170 K，R1（F>4σ（F））= 0.067，wR2（1>2σ（I））= 0.128。CTol3环取代基上的两个甲苯基与金属在Cp环平面的同一侧，并在分子中引起空间排斥。（η5-C5H4（CTol3））Ru（PPh3）2H的晶体数据：空间群P-1，a = 11.3505（3），b