1,2-戊二烯-4-酮 | 2200-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,2-戊二烯-4-酮
• 英文名称: penta-3,4-dien-2-one
• 英文别名: 3,4-pentadien-2-one；acetylallene
• CAS: 2200-53-5
• 化学式: C₅H₆O
• 分子量: 82.102
• InChiKey: JUKHVNMXKSHNQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126℃
• 密度：
  0.805
• 闪点：
  26℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封保存，并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-戊二烯-4-酮 800.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 以80%的产率得到2-甲基呋喃
  参考文献：
  名称：

  快速真空热解β-酮-三甲基甲硅烷基-烯醇醚：烯丙基和呋喃衍生物的合成

  摘要：

  一系列β-酮-三甲基甲硅烷基-烯醇醚在800°下热解可通过1,5重排消除三甲基甲硅烷醇分子。反应产物是呋喃衍生物，其通常通过已分离的烯丙基中间体以高收率获得。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80222-6
• 作为产物：
  描述：

  2,3-戊二酮 在 三乙胺 、 二溴三苯基膦 作用下， 生成 1,2-戊二烯-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Oxyphosphoranes with an oxaphospholene ring: analysis of the activation barriers of the isomerization process

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00405a040

文献信息

• Phosphines catalyzed nucleophilic addition of azoles to allenes: synthesis of allylazoles and indolizines
  作者：David Virieux、Anne-Françoise Guillouzic、Henri-Jean Cristau

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.055

  日期：2006.4

  nucleophilic catalyst for umpolung addition of azoles to electron-deficient allenes. This strategy offers a simple and efficient method for functional allylation of azoles under neutral conditions and affords heterocyclic substituted Michael olefins. Furthermore, this catalytic methodology has been extended to addition–cyclization reactions between electron-deficient allenes or alkynes and pyrrole-2-carboxaldehyde

  三苯基膦被用作亲核催化剂，用于将唑类恶唑加成到电子缺陷型烯上。该策略提供了在中性条件下使唑类功能化烯丙基化的简单有效的方法，并提供了杂环取代的迈克尔烯烃。此外，这种催化方法已经扩展到在催化量的三丁基膦存在下，缺电子的烯或炔与吡咯-2-甲醛之间的加成环化反应。在这样的条件下，容易获得取代的吲哚嗪-7-羧酸盐。
• Hetero-cope rearrangements - vI1 short and stereoselective syntheses of 2-vinylindoles by a tandem-process
  作者：Jochen Wilkens、Andrea Kühling、Siegfried Blechert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90291-1

  日期：1987.1

  The initially formed N-phenylnitrone-intermediates are converted by a tandem-reaction (cycloaddition, Cope rearrangement, retro-Michael addition, and indolization) to 2-vinylindoles . Thus these indoles can be synthesized simply and stereoselectively in a one-pot reaction from N-phenylhydroxylamine , aldehydes , and electron-deficient allenes .

  最初形成的N-苯基硝酮中间体通过串联反应（环加成，Cope重排，逆迈克尔加成和吲哚化）转化为2-乙烯基吲哚。因此，这些吲哚可通过一锅反应由N-苯基羟胺，醛和缺电子的丙二烯简单和立体选择性地合成。
• Regio- and Diastereoselective Insertion of Allenes into Stable Oxapalladacycles with a Metal-Bonded Stereogenic Carbon. Preparation of Contiguously Substituted 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-1-Benzopyrans
  作者：Genliang Lu、Helena C. Malinakova

  DOI：10.1021/jo0486847

  日期：2004.11.1

  2-propadiene afforded benzopyran IV in 98% yield as the trans diastereomer in 92% de. In contrast, allenes with electron-withdrawing substituents yielded benzopyrans V with an E double bond exclusively. Nonracemic palladacycles featuring a palladium-bonded stereogenic carbon as the only element of asymmetry underwent the allene insertion with 63−93% retention of the stereochemical information, providing benzopyrans

  研究了将单取代的异戊烯插入稳定的氧杂四环四环Ⅰ中。这项工作的目的是定义能够实现2,3-二取代的3,4-二氢-2 H -1-苯并吡喃的区域和非对映选择性合成的异戊二烯的空间和电子参数，而这不能通过相关方法制备。催化方案。在C-3和C-4碳上空间不受限的具有供电子性烷基取代基R的丙二烯与palladacycles I反应，以良好的收率（45-81％）提供苯并吡喃IV，仅作为顺式非对映异构体。在粗反应混合物中检测不到少于10％的区域异构苯并吡喃V。甲氧基1,2-丙二烯制得的苯并吡喃IV的产率为98％，反式非对映体的产率为92％。相比之下，具有吸电子取代基的丙二烯仅产生具有E双键的苯并吡喃V。以钯键合立体异构碳为非对称性唯一元素的非外消旋palladacycles进行了丙二烯插入，保留了63-93％的立体化学信息，从而提供了苯并吡喃IV或V在40−47％ee中。这些结果表明，O-键合的烯醇钯在插入
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition to Allenic Esters and Ketones
  作者：Petteri Elsner、Luca Bernardi、Giorgio Dela Salla、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja710689c

  日期：2008.4.1

  having different ring sizes, ring systems, and substituents in high yields and enantioselectivities. Glycine imine derivatives also undergo the asymmetric conjugate addition to electron-deficient allenes in high yields and with enantioselectivities in the range of 60-88% ee, thus providing a rapid entry to optically active alpha-vinyl-substituted alpha-amino acid derivatives. It is shown that the enantioselectivity

  描述了环状β-酮酯和甘氨酸亚胺衍生物与缺电子丙二烯的有机催化对映选择性共轭加成的第一个例子。我们公开了相应的手性 β，γ-不饱和羰基化合物仅在相转移条件下使用金鸡纳生物碱衍生或联苯基手性季铵盐作为催化剂形成。β-酮酯的反应范围概述了具有酮或酯基序作为吸电子基团的丙二烯以及在 3 位具有不同取代基的丙二烯，从而以高产率和优异的非对映选择性和对映选择性得到旋光产物（ 90-96% ee)。对于许多具有不同环大小、环系统、和高产率和对映选择性的取代基。甘氨酸亚胺衍生物还以高产率与缺电子丙二烯进行不对称共轭加成，对映选择性在 60-88% ee 范围内，从而快速进入光学活性 α-乙烯基取代的 α-氨基酸衍生物。结果表明，对映选择性强烈依赖于亲核试剂的酯部分与所用催化体系的结合。这些新的催化过程产生的手性产物的高合成价值通过两种直接的转化得到证明，一种是光学活性的六氢苯并吡喃酮，另一种是取代的焦谷氨
• C−C-Bond Formation by the Palladium-Catalyzed Cycloisomerization/Dimerization of Terminal Allenyl Ketones:  Selectivity and Mechanistic Aspects
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Thorsten L. Ruppert、Thomas Knöfel、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo970837l

  日期：1997.10.1

  conditions, besides the normal functional group tolerance known for palladium-catalyzed reactions, an interesting selectivity was observed with functional groups that are known to react either in palladium-catalyzed reactions or reactions catalyzed by other transition-metals. Thus aryl halides, terminal alkynes, 1,6-enynes, and alpha-allenic alcohols were tolerated. In the latter example the selective reaction

  研究了末端烯基酮1到2,4-二取代的呋喃3的钯催化的环化/二聚化的范围。简化和改善的条件几乎只提供了二聚体3，仅伴有痕量的易于分离的单体2。完全抑制了3的异构体，即未共轭的酮4的形成。在这些温和的条件下，除了钯催化的反应对正常官能团的耐受性外，还发现了与已知在钯催化的反应或由其他过渡金属催化的反应中反应的官能团的有趣选择性。因此，可以耐受芳基卤化物，末端炔烃，1，6-烯炔和α-烯丙醇。在后一实例中，实现了两种不同的烯丙基中仅一种的选择性反应。