N，N'-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲氧基苯基）咪唑-2-亚基 | 1416368-06-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 中文名称: N，N'-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲氧基苯基）咪唑-2-亚基
• 英文名称: N,N'-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl]imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidene；N,N'-Bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidene；1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methoxyphenyl)-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 1416368-06-3
• 化学式: C₆₉H₅₆N₂O₂
• 分子量: 945.216
• InChiKey: TUAZIUOIITZCAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.9
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N，N'-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲氧基苯基）咪唑-2-亚基 、 tetracarbonyl nickel 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [Ni(N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidene)(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  [Pd(IPr*^OMe)(acac)Cl]: Tuning the N-Heterocyclic Carbene in Catalytic C–N Bond Formation

  摘要：

  A new N-heterocyclic ligand IPr*(OMe) [N,N'-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidene] has been synthesized and compared with its earlier methyl-substituted congener IPr* [N,N'-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene]. IPr*(OMe) was successfully bound to palladium, and the catalytic activity of the resulting complex [Pd(IPr*(OMe))(acac)Cl] was investigated in Buchwald-Hartwig arylamination. Catalytic activity was compared to that of [Pd(IPr*)(acac)Cl].

  DOI：

  10.1021/om3011867
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-bis(4-methoxy-2,6-(diphenylmethyl)phenyl)ethane-1,2-diimine 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 23.58h， 生成 N，N'-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲氧基苯基）咪唑-2-亚基
  参考文献：
  名称：

  [Pd(IPr*^OMe)(acac)Cl]: Tuning the N-Heterocyclic Carbene in Catalytic C–N Bond Formation

  摘要：

  A new N-heterocyclic ligand IPr*(OMe) [N,N'-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidene] has been synthesized and compared with its earlier methyl-substituted congener IPr* [N,N'-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene]. IPr*(OMe) was successfully bound to palladium, and the catalytic activity of the resulting complex [Pd(IPr*(OMe))(acac)Cl] was investigated in Buchwald-Hartwig arylamination. Catalytic activity was compared to that of [Pd(IPr*)(acac)Cl].

  DOI：

  10.1021/om3011867
• 作为试剂：
  描述：

  4-辛炔 、 十二烷醇 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N，N'-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲氧基苯基）咪唑-2-亚基 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 以83%的产率得到5-propylheptadecan-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环卡宾/镍催化的醇和炔烃的氧化还原-经济学偶联合成酮的便捷方法†

  摘要：

  已开发出一种N杂环卡宾/镍催化的醇与内部炔烃的直接偶联反应，以形成α支链的酮。这种方法学提供了一种新的方法来提供支链酮，通过简单的内部烯烃与醛的加氢酰化很难获得支链酮。这种氧化还原-中性和氧化还原-经济的偶联不含任何氧化性或还原性添加剂以及化学计量副产物。这些反应可在一个化学步骤中将两种基本原料化学品苄醇，脂肪醇和炔烃转化为各种α支链的酮。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000019

文献信息

• Efficient C-N and C-S Bond Formation Using the Highly Active [Ni(allyl)Cl(IPr*^OMe)] Precatalyst
  作者：Anthony R. Martin、David J. Nelson、Sébastien Meiries、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/ejoc.201402022

  日期：2014.5

  Two new [Ni(allyl)Cl(NHC)] complexes with the bulky yet flexible N-heterocyclic carbene (NHC) ligands IPr* N,N'-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl]imidazole-2-ylidene} and IPr*OMe N,N'-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl]imidazol-2-ylidene} are reported. These complexes were employed in the amination and sulfination of aryl halide species and were shown to perform well in these reactions

  两种新的 [Ni(allyl)Cl(NHC)] 配合物与庞大而灵活的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体 IPr* N,N'-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl]imidazole -2-亚基}和IPr*OMe N,N'-双[2,6-双(二苯基甲基)-4-甲氧基苯基]咪唑-2-亚基}被报道。这些配合物用于芳基卤化物的胺化和亚磺化，并且在这些反应中表现良好，通常需要的催化剂少于以前最先进的镍配合物的一半。
• General and Mild Ni⁰-Catalyzed α-Arylation of Ketones Using Aryl Chlorides
  作者：José A. Fernández-Salas、Enrico Marelli、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201406457

  日期：2015.3.2

  A general methodology for the α‐arylation of ketones using a nickel catalyst has been developed. The new well‐defined [Ni(IPr*)(cin)Cl] (1 c) pre‐catalyst showed great efficiency for this transformation, allowing the coupling of a wide range of ketones, including acetophenone derivatives, with various functionalised aryl chlorides. This cinnamyl‐based Ni–N‐heterocyclic carbene (NHC) complex has demonstrated

  已经开发了使用镍催化剂对酮进行α-芳基化的一般方法。定义明确的新型[Ni（IPr *）（cin）Cl]（1 c）预催化剂显示出极高的转化效率，使各种酮（包括苯乙酮衍生物）与各种官能化的芳基氯化物偶合。这种基于肉桂基的Ni-N-杂环卡宾（NHC）配合物表现出与以前报道的NHC-Ni催化剂不同的行为。初步的机理研究表明，Ni 0 / Ni II催化循环起作用。
• 一种合成1,2-二芳基乙烷类化合物的方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN108002966B

  公开（公告）日：2020-04-03

  本发明公开了一种合成1,2‑二芳基乙烷类化合物的方法，即以分子式为Ni[P(OEt)3][(RNCHCHNR)C]Br2（其中R为2,6‑二(二苯基甲基)‑4‑甲氧基苯基）的二价镍(II)配合物为催化剂、在金属镁存在下、通过苯并杂芳烃与苯乙烯类化合物的交叉偶联反应合成1,2‑二芳基乙烷类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的二价镍(II)配合物为催化剂，避免了直接使用敏感且具危险性的金属有机化合物和零价镍(0)配合物，在温和的反应条件下通过金属镁的作用原位形成零价镍(0)活性中心、从而实现了苯并杂芳烃与苯乙烯类化合物的交叉偶联反应，为1,2‑二芳基乙烷类化合物的合成提供了一个新方法。
• N-Heterocyclic Carbene Ligand-Controlled Regioselectivity for Nickel-Catalyzed Hydroarylation of Vinylarenes with Benzothiazoles
  作者：Rui-Peng Li、Zheng-Wang Shen、Qin-Jia Wu、Jie Zhang、Hong-Mei Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01645

  日期：2019.7.5

  A facile regioselective switch for nickel-catalyzed hydroarylation of vinylarenes with benzothiazoles has been developed, which relies on the simple structural variation of novel Ni(II) complexes of the type Ni(NHC)[P(OR)3]Br2. Using magnesium turnings as the reductant, Ni(IMes)[P(OEt)3]Br2 afforded branched products, while Ni(IPr*OMe)[P(OEt)3]Br2 created steric demand to afford linear products. This

  已开发了一种简便的区域选择性开关，用于镍催化乙烯基芳烃与苯并噻唑的氢芳基化反应，该反应依赖于Ni（NHC）[P（OR）3 ] Br 2型新型Ni（II）配合物的简单结构变化。使用镁屑作为还原剂，Ni（IMes）[P（OEt）3 ] Br 2提供支链产物，而Ni（IPr * OMe）[P（OEt）3 ] Br 2产生空间需求以提供线性产物。这项工作还提供了一个合理设计杂合Ni（II）配合物的罕见例子，该配合物通过NHC和亚磷酸酯配体之间的协同作用表现出所需的空气稳定性，反应性和区域选择性。
• Nickel-Catalyzed Regioselectivity-Switchable Hydroheteroarylation of Vinylarenes with Electron-Rich Heteroarenes
  作者：Yu Shui、Sajid Imran、Wen-Hui Jin、Yang Liu、Nadia Ismaeel、Hong-Mei Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03618

  日期：2023.12.15

  We report the first example of a regioselectivity switch in the hydroheteroarylation of vinylarenes with electron-rich heteroarenes, including benzofurans, benzothiophenes, and indoles, using an expedient ligand-controlled strategy. In the presence of NaOtBu, Ni(IMesMe)[P(OEt)3]Br2 yields C2-alkylated heteroarenes with high branched selectivity, whereas the use of Ni(IPr*OMe)[P(OEt)3]Br2 favors the

  我们报告了使用便利的配体控制策略，在乙烯基芳烃与富电子杂芳烃（包括苯并呋喃、苯并噻吩和吲哚）的氢杂芳基化中进行区域选择性转换的第一个例子。在 NaO t Bu 存在下，Ni(IMes Me )[P(OEt) 3 ]Br 2产生具有高支化选择性的 C2-烷基化杂芳烃，而使用 Ni(IPr *OMe )[P(OEt) 3 ]Br 2有利于相应线性产物的形成。这种稳健的方法还可以在不使用导向基团的情况下轻松获得一系列 C2 烷基化的富电子杂芳烃。