cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2-methyl-3-phenylaziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2-methyl-3-phenylaziridine
• 英文别名: (2S,3R)-2-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-phenylaziridine
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂S
• 分子量: 287.382
• InChiKey: VFDVJMZURMPFOQ-CCBDSKLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2-methyl-3-phenylaziridine 在 三乙烯二胺 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 N-[(1R,2R)-2-amino-1-methyl-2-phenylethyl]-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  具有不对称邻位二胺配体的铑配合物：出色的酮不对称转移加氢催化剂†

  摘要：

  从便宜的起始原料如去氧麻黄碱合成了新的不对称邻位二胺配体，其胺和磺酰胺基团的区域和立体位置发生系统性变化。已经研究了使用过渡金属配合物和以甲酸钠为氢源的单甲苯磺酸化不对称邻位二胺配体的新衍生物在水中和甲醇中对芳族烷基酮的催化不对称转移加氢（ATH）。以优异的对映选择性（> 95％ee）和[Rh（Cp *）Cl 2 ] 2和配体4转化酮（> 95％）获得手性仲醇作为催化剂。与使用水作为溶剂相比，发现使用甲醇作为酮（以甲酸钠为氢源）进行ATH的溶剂时，对映选择性略高，并且发现与所有研究的酮均相符。与在水中不同，反应混合物在甲醇中是均相的，在水中，底物和产物不溶于水并形成分离的相，而甲酸钠则溶于水。的活性和对映选择性使用酮为ATH获得的[Rh（CP *）氯2 ] 2和不对称连位二胺配体作为催化剂是与可比较的C ^ 2点对称基准的配体等TsDPEN（（1 - [R，2 - [R ） - ñ - （p-甲苯基磺酰基）-1

  DOI：

  10.1039/c5ra08220j
• 作为产物：
  描述：

  左旋去甲麻黄碱 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 生成 cis-N-(p-toluenesulfonyl)-2-methyl-3-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  具有不对称邻位二胺配体的铑配合物：出色的酮不对称转移加氢催化剂†

  摘要：

  从便宜的起始原料如去氧麻黄碱合成了新的不对称邻位二胺配体，其胺和磺酰胺基团的区域和立体位置发生系统性变化。已经研究了使用过渡金属配合物和以甲酸钠为氢源的单甲苯磺酸化不对称邻位二胺配体的新衍生物在水中和甲醇中对芳族烷基酮的催化不对称转移加氢（ATH）。以优异的对映选择性（> 95％ee）和[Rh（Cp *）Cl 2 ] 2和配体4转化酮（> 95％）获得手性仲醇作为催化剂。与使用水作为溶剂相比，发现使用甲醇作为酮（以甲酸钠为氢源）进行ATH的溶剂时，对映选择性略高，并且发现与所有研究的酮均相符。与在水中不同，反应混合物在甲醇中是均相的，在水中，底物和产物不溶于水并形成分离的相，而甲酸钠则溶于水。的活性和对映选择性使用酮为ATH获得的[Rh（CP *）氯2 ] 2和不对称连位二胺配体作为催化剂是与可比较的C ^ 2点对称基准的配体等TsDPEN（（1 - [R，2 - [R ） - ñ - （p-甲苯基磺酰基）-1

  DOI：

  10.1039/c5ra08220j

文献信息

• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• HKUST-1 Metal Organic Framework as an Efficient Dual-Function Catalyst: Aziridination and One-Pot Ring-Opening Transformation for Formation of β-Aryl Sulfonamides with C–C, C–N, C–S, and C–O Bonds
  作者：Debesh Sharma、Sagarmani Rasaily、Sajan Pradhan、Khanindram Baruah、Sudarsan Tamang、Anand Pariyar

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00201

  日期：2021.6.7

  their robust structure, well-defined periodic reaction centers, and high porosity. We report Cu3(BTC)2·(H2O)3 (HKUST-1) as an efficient heterogeneous catalyst for aziridination of alkene and ring-opening reaction of activated aziridines. Furthermore, we demonstrate that the transfer of a nitrogen group from PhINTs to olefins and its analogue to give aziridines takes place at the coordinatively unsaturated

  金属有机骨架（MOF）由于其坚固的结构、明确的周期性反应中心和高孔隙率而被广泛用于催化。我们报道了Cu 3 (BTC) 2 ·(H 2 O) 3 (HKUST-1) 作为烯烃氮丙啶化和活化氮丙啶开环反应的有效多相催化剂。此外，我们证明了氮基团从 PhINTs 转移到烯烃及其类似物以产生氮丙啶发生在 Cu 3 (BTC) 2的配位不饱和 Cu(II) 位点-MOF; 然而，活化的氮丙啶的开环受 Cu(II) 路易斯酸位点控制，并且通过 MOF 的热活化产生配位不饱和度并不重要。这种催化方法的主要优点是直接形成 C-C、C-N、C-O 和 C-S 键，通过烯烃在一个锅中的同时氮丙啶化开环反应产生 β-芳基磺酰胺衍生物，使用单一催化剂。
• <i>o‐</i> Alkoxyphenyliminoiodanes: Highly Efficient Reagents for the Catalytic Aziridination of Alkenes and the Metal‐Free Amination of Organic Substrates
  作者：Akira Yoshimura、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/chem.201102265

  日期：2011.9.12

  Owing to the presence of the ortho‐substituent on the phenyl ring, these new iminoiodanes have excellent solubility in organic solvents and are efficient reagents for the catalytic aziridination of alkenes or the metal‐free tosylamination of organic substrates (see scheme, Ts=tosyl).

  高效的腈前体：高活性的基于亚氨基碘的腈前体是由邻烷氧基碘苯制备的。由于在苯环上存在邻位取代基，这些新的亚氨基碘酮在有机溶剂中具有出色的溶解性，并且是烯烃催化叠氮叠氮或有机底物的无金属甲苯磺酰化的有效试剂（参见方案，Ts =甲苯磺酰基） 。
• Iron-Catalyzed Aziridination Reactions
  作者：Masafumi Nakanishi、Anne-Frederique Salit、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.200700519

  日期：2008.8.4

  catalyzes the aziridination reactions of enol silyl ethers with tosylimino(iodo)benzene (PhINTs) in acetonitrile to give α-N-tosylamido ketones by subsequent aziridine ring opening. Olefins are converted into aziridines by 5 mol% of this catalyst system. Both reactions afford the corresponding products in moderate to good yields. In the presence of chiral ligands asymmetric aziridinations have been achieved

  少量三氟甲磺酸铁 (II)（2.5 至 5 mol%）催化烯醇甲硅烷基醚与甲苯亚氨基（碘）苯（PhINT）在乙腈中的氮丙啶化反应，通过随后的氮丙啶开环得到 α-N-甲苯磺酰氨基酮。该催化剂体系的 5 mol% 将烯烃转化为氮丙啶。两种反应均以中等至良好的产率提供相应的产物。在手性配体的存在下，已经实现了不对称氮丙啶化。