6,12,18,39-Tetrabromo-25,29,33,37-tetra(undecyl)-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(39),5,7(34),11,13(30),17(28),18,23,26,31,35,38(40)-dodecaene | 169219-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 6,12,18,39-Tetrabromo-25,29,33,37-tetra(undecyl)-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(39),5,7(34),11,13(30),17(28),18,23,26,31,35,38(40)-dodecaene
• CAS: 169219-12-9
• 化学式: C₇₆H₁₀₈Br₄O₈
• 分子量: 1469.3
• InChiKey: BDDXBDKSFCDUFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  32.7
• 重原子数：
  88
• 可旋转键数：
  40
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,12,18,39-Tetrabromo-25,29,33,37-tetra(undecyl)-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(39),5,7(34),11,13(30),17(28),18,23,26,31,35,38(40)-dodecaene 在 正丁基锂 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 以37%的产率得到12,18,39-Tribromo-25,29,33,37-tetra(undecyl)-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(39),5,7(34),11,13(30),17(28),18,23,26,31,35,38(40)-dodecaene-6-thiol
  参考文献：
  名称：

  Monolithiocavitands：适用于基于cavitand的新型宿主的多功能中间体。

  摘要：

  [图：见正文]通过选择性的锂/卤素交换-亲电淬灭程序，有效制备了在边缘带有两个可衍生基团的Cavitand碗。这种方法适合于一步一步制备第一个全碳连接双碗和一类新的固有手性空泡体。

  DOI：

  10.1021/ol006881w
• 作为产物：
  描述：

  十二醛 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丁酮 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 6,12,18,39-Tetrabromo-25,29,33,37-tetra(undecyl)-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(39),5,7(34),11,13(30),17(28),18,23,26,31,35,38(40)-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  Pore formation in phospholipid bilayers by amphiphilic cavitands

  摘要：

  制备了五种新的腔体分子，这些腔体分子具有四个悬挂的正十一烷链和由两个碳间隔相连的“头部”。头部的结构分别为∼OCH2CONH-Ala-OCH3（1）；∼OCH2CONH-Phe-OCH3（2）；∼OCH2CONH-Ala-OH（3）；∼OCH2CONH-Phe-OH（4）；和∼OCH2CONHCH2CH2-胸苷基（5）。通过平面双层电导实验研究了每个腔体分子的孔形成。发现所有五种化合物均能在asolectin双层膜中形成孔。化合物1-3的行为一般相似，并显示出开闭动态。化合物4和5形成孔的速度更快，更具动态性，并且更快导致膜破裂。离子传输活性的差异可以从结构和聚集腔体分子组装的角度进行解释。

  DOI：

  10.1039/c0ob01236j

文献信息

• A New Fluorescent Calix Crown Ether: Synthesis and Complex Formation with Alkali Metal Ions
  作者：Ion Stoll、Jens Eberhard、Ralf Brodbeck、Wolfgang Eisfeld、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/chem.200701018

  日期：2008.1.28

  K(Cs)=4400 M(-1)). The corresponding aza-21-crown-7 ether (6) was attached by a methylene unit to a resorcarene to give fluorescent calix crown ether 12. The binding abilities of the calix crown ether towards alkali metal ions in methanol have also been investigated, and an increasing complex stability, distinct for potassium and rubidium in comparison with 5, was found: K(Na)=440 M(-1); K(K)=110,000

  我们用二羟基香豆素作为荧光传感器合成了一种新的N-苄基氮杂21-冠-7醚5，并通过荧光滴定研究了对甲醇中碱金属阳离子的结合行为。除钠外，缔合常数在一个数量级内。钾是优选的结合伴侣（K（Na）= 330 M（-1）; K（K）= 8600 M（-1）; K（Rb）= 8200 M（-1）; K（Cs）= 4400 M （-1））。相应的aza-21-crown-7醚（6）通过亚甲基单元连接至间苯二酚，得到荧光杯ix冠醚12。还研究了杯crown冠醚对甲醇中碱金属离子的结合能力，并且发现增加的复合物稳定性，钾和rub与5相比明显不同：K（Na）= 440 M（-1）; K（K）= 110,000 M（-1）; K（Rb）= 63,000 M（-1）; K（Cs）= 20,000 M（-1）。像双（冠醚）一样，可以假定冠醚和cavitand支架的协同络合。钾和铯配合物的Kohn-Sham DFT计算支持了所提议的配合物几何形状。
• Self-Assembly and Anion Encapsulation Properties of Cavitand-Based Coordination Cages
  作者：Federica Fochi、Paola Jacopozzi、Elina Wegelius、Kari Rissanen、Pietro Cozzini、Elena Marastoni、Emilia Fisicaro、Paola Manini、Roel Fokkens、Enrico Dalcanale

  DOI：10.1021/ja0103492

  日期：2001.8.1

  cavitand component. The crystal structure of cage 7d revealed the presence of a single triflate anion encapsulated. Guest competition experiments revealed that the encapsulation preference of cages 7b,d follows the order BF(4)(-) > CF(3)SO(3)(-) >> PF(6)(-) at 300 K. ES-MS experiments coupled to molecular modeling provided a rationale for the observed encapsulation selectivities. The basic selectivity pattern

  已经通过自组装程序合成了两种新型的基于腔体的协调笼 7a--j 和 8a--d。控制笼自组装 (CSA) 的主要因素已确定为 (i) 螯合配体和金属前体之间的 P--M--P 角接近 90 度，(ii) Pd 和 Pt 作为金属中心， (iii) 弱配位的反离子，和 (iv) 四齿空腔配体的预组织。量热测量和动态 (1) H 和 (19) F 核磁共振实验表明 CSA 是熵驱动的。平衡笼低聚物的温度范围由空腔组分的预组织水平决定。笼子 7d 的晶体结构显示存在单个被封装的三氟甲磺酸盐阴离子。来宾竞争实验表明，笼子 7b 的封装偏好，d 遵循 BF(4)(-) > CF(3)SO(3)(-) >> PF(6)(-) 在 300 K 的顺序。 ES-MS 实验与分子建模相结合为观察到的提供了基本原理封装选择性。遵循客体溶剂化焓的基本选择性模式会因腔的大小和形状而改变，仅在 BF(4)(-) 的情况下才允许辅助溶剂分子进入。
• Chiral Conjoined Cavitands
  作者：Jacob L. Irwin、David J. Sinclair、Alison J. Edwards、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1071/ch03299

  日期：——

  Tetrabromocavitand bowls are converted into rim-connected hexabromodimers in one step in 17–22% yields by oxidative coupling of higher order arylcuprates. 1H NMR and single crystal X-ray analyses of the rim-connected dimers reveal a conformationally restricted structure in which the rims of the two cavitand bowls describe planes angled at 78.8° to one another. Each of the two bowl cavities are occupied by a guest, in addition to being partially occluded by a portion of the complementary bowl rim. These new host compounds exhibit a very unusual form of enantioisomerism.

  通过高阶芳基杯酸酯的氧化偶联，四溴空穴素碗一步转化为边缘连接的六溴二聚体，产率为 17-22%。对边缘连接的二聚体进行的 1H NMR 和单晶 X 射线分析表明了一种构象受限的结构，其中两个空穴碗的边缘描述了彼此成 78.8° 角的平面。两个碗状空腔中的每个空腔都被一个客体占据，此外还被互补碗状边缘的一部分遮挡。这些新的宿主化合物表现出一种非常不寻常的对映体形式。
• Improved Synthesis of Monohalogenated Cavitands and Their Use in the Synthesis of Further Functionalized Cavitands
  作者：Arne Lützen、Oliver Hass、Alexander Schierholt、Markus Jordan

  DOI：10.1055/s-2006-926274

  日期：——

  A new procedure for the synthesis of monohalogenated cavitands was established, which is at least one step shorter and far more atom-efficient than previously published pathways. These monohalogenated cavitands were demonstrated to be versatile synthons for the synthesis of further functionalized derivatives through cyanation, carboxylation, and a series of palladium-catalyzed Suzuki reactions.

  建立了一种新的单卤代空腔烷的合成方法，比之前发表的合成路线至少减少一步，且原子利用效率更高。通过氰化、羧化和一系列钯催化的铃木反应，证明了这些单卤代空腔烷是合成其他官能化衍生物的多用途合成子。
• Synthesis of novel, boron-containing cavitands derived from calix[4]resorcinarenes and their molecular recognition of biologically important polyols in Langmuir films
  作者：Marek Pietraszkiewicz、Piotr Prus、Oksana Pietraszkiewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.098

  日期：2004.11

  An efficient synthetic route for the synthesis of cavitands derived from calix[4]resorcinarene and its tetrabromo derivative was elaborated. A large-scale preparation was achieved in excellent yield, by replacing the high-boiling solvents with acetone. The tetrabromocavitands were transformed into tetra-boronic acid cavitands via lithiation with butyllithium and reaction with triethylborate. Two lipophilic

  阐述了一种有效的合成路线，该路线合成了杯[4]间苯二酚及其四溴衍生物衍生的cavitands。通过用丙酮代替高沸点溶剂，可以以高收率实现大规模制备。通过用丁基锂锂化并与硼酸三乙酯反应，将四溴空泡石转化为四硼酸空泡石。带有两个硼酸残基的两个亲脂性空洞被证明在水-空气界面形成稳定的Langmuir单层。这些空洞受体在氧原子之间的桥接单元不同，即一个包含一个碳原子的单元，另一个包含两个碳原子的单元。使用Langmuir技术选择了l-山梨糖，d-半乳糖，d-葡萄糖和d-纤维二糖进行分子识别研究。未取代的四ñ-十一烷基杯[4]间苯二酚被用作​​参考受体化合物。表面电势的差异可诊断可能发生的不同类型的结合力。