4,5-dicyanobenzo-18-crown-6 | 108695-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5-dicyanobenzo-18-crown-6
• 英文别名: 2,5,8,11,14,17-Hexaoxabicyclo[16.4.0]docosa-1(18),19,21-triene-20,21-dicarbonitrile
• CAS: 108695-56-3
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₆
• 分子量: 362.382
• InChiKey: SHCJEMDNUJZSCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  567.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dicyanobenzo-18-crown-6 在 无水二甲氨基乙醇 作用下， 反应 20.0h， 以26%的产率得到4,5,4',5',4",5",4"',5"'-tetrakis(1,4,7,10,13,16-hexaoxahexadecamethylene)phtalocyanine
  参考文献：
  名称：

  含酞菁和冠醚亚基的宿主的合成及聚集行为

  摘要：

  描述了四种新的有机主体，它们包含一个酞菁核，四个冠醚环连接到该核上。这些主体包括具有 18-crown-6 环的游离碱酞菁和具有 15-crown-5、18-crown-6 和 21-crown-7 环的三种铜酞菁。大环化合物是由苯并冠醚分三步合成的。在溶液中，酞菁倾向于形成聚集体。这种聚集受溶剂极性和碱金属盐存在的影响，这些盐与冠部配位。直径与冠醚环直径相匹配的阳离子与新宿主形成 4:4 的主客体复合物。当阳离子的直径超过冠醚环的直径时，形成主客体化学计量比为 8:4 的配合物。提出了铜酞菁主体的结合自由能，并与苯并冠醚的结合自由能进行了比较。结合图谱支持 UV-vis 实验的结果；即，大阳离子引起大环的聚集。自 20 年前佩德森发现冠醚 1 以来，已经发表了数百篇关于这些化合物化学的论文。 2 关于酞菁和相关大环的论文数量甚至更多。 3 直到最近，还没有任何论文已经发表了描述包含两种类型环系统的宿主。

  DOI：

  10.1021/ja00248a021
• 作为产物：
  描述：

  苯并-18-冠-6-醚 在 吡啶 、 溴 、 碘 、 铁粉 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4,5-dicyanobenzo-18-crown-6
  参考文献：
  名称：

  含酞菁和冠醚亚基的宿主的合成及聚集行为

  摘要：

  描述了四种新的有机主体，它们包含一个酞菁核，四个冠醚环连接到该核上。这些主体包括具有 18-crown-6 环的游离碱酞菁和具有 15-crown-5、18-crown-6 和 21-crown-7 环的三种铜酞菁。大环化合物是由苯并冠醚分三步合成的。在溶液中，酞菁倾向于形成聚集体。这种聚集受溶剂极性和碱金属盐存在的影响，这些盐与冠部配位。直径与冠醚环直径相匹配的阳离子与新宿主形成 4:4 的主客体复合物。当阳离子的直径超过冠醚环的直径时，形成主客体化学计量比为 8:4 的配合物。提出了铜酞菁主体的结合自由能，并与苯并冠醚的结合自由能进行了比较。结合图谱支持 UV-vis 实验的结果；即，大阳离子引起大环的聚集。自 20 年前佩德森发现冠醚 1 以来，已经发表了数百篇关于这些化合物化学的论文。 2 关于酞菁和相关大环的论文数量甚至更多。 3 直到最近，还没有任何论文已经发表了描述包含两种类型环系统的宿主。

  DOI：

  10.1021/ja00248a021

文献信息

• Novel crown ether substituted phthalocyanine with good gas sensing properties to NO2
  作者：Xiyou Li、Yanli Chen、Huijun Xu

  DOI：10.1039/a901887e

  日期：——

  A novel 18-crown-6 substituted phthalocyanine was synthesized. LB films of this material were prepared by a vertical dipping method and the structures of the films were characterized by absorption spectra, polarized absorption spectra and X-ray diffraction experiments. The results indicate that the films possess highly ordered structures. The LB films display good gas sensing properties to NO 2 with a high sensitivity, quick response and good reversibility at room temperature.

  合成了一种新型的 18 冠-6 取代酞菁。采用垂直浸渍法制备了这种材料的枸杞薄膜，并通过吸收光谱、偏振吸收光谱和 X 射线衍射实验对薄膜的结构进行了表征。结果表明，薄膜具有高度有序的结构。该枸杞薄膜对 NO 2 具有良好的气体传感性能，在室温下灵敏度高、响应速度快、可逆性好。
• Probing Supramolecular Interactions between a Crown Ether Appended Zinc Phthalocyanine and an Ammonium Group Appended to a C₆₀ Derivative
  作者：Marcus Lederer、Uwe Hahn、Jean-Marc Strub、Sarah Cianférani、Alain Van Dorsselaer、Jean-François Nierengarten、Tomas Torres、Dirk M. Guldi

  DOI：10.1002/chem.201503315

  日期：2016.2.5

  Self‐assembly driven by crown ether complexation of zinc phthalocyanines equipped with one 18‐crown‐6 moiety and fullerenes bearing an ammonium head group afforded a novel donor–acceptor hybrid. In reference experiments, fullerenes containing a Boc‐protected amine functionality have been probed. The circumvention of zinc phthalocyanine aggregation is important for the self‐assembly, which required

  由带有一个18-冠-6部分的酞菁锌和带有铵基团的富勒烯的冠醚络合驱动的自组装提供了一种新型的供体-受体杂化体。在参考实验中，已探查了含有Boc保护的胺官能团的富勒烯。避免酞菁锌聚集对于自组装非常重要，因为自组装需要添加吡啶。通过吸收和荧光滴定分析，为杂化体中电子供体和电子受体之间的相互作用提供了清晰明确的证据，缔合常数约为8.0×10 5  m -1已经得出。前面提到的是基于1：1的化学计量比，这已由Job的图测量独立确认。在瞬态吸收实验研究的激发态下，分子间电荷分离从光激发的酞菁锌演化为富勒烯亚基，并导致了短暂的电荷分离态。有趣的是，锌酞菁二聚体/聚集体的光激发之后还可以在邻位酞菁之间进行分子间电荷分离。深入的电喷雾电离质谱（ESI-MS）研究也显示了这些多组分超分子集合体，从而形成和检测了各种非共价连接的物种。
• Design, Synthesis, Characterization, and OFET Properties of Amphiphilic Heteroleptic Tris(phthalocyaninato) Europium(III) Complexes. The Effect of Crown Ether Hydrophilic Substituents
  作者：Yingning Gao、Pan Ma、Yanli Chen、Ying Zhang、Yongzhong Bian、Xiyou Li、Jianzhuang Jiang、Changqin Ma

  DOI：10.1021/ic801040z

  日期：2009.1.5

  Two amphiphilic heteroleptic tris(phthalocyaninato) europium complexes with hydrophilic crown ether heads and hydrophobic octyloxy tails [Pc(mCn)4]Eu[Pc(mCn)4]Eu[Pc(OC8H17)8] [m = 12, n = 4, H2Pc(12C4)4 = 2,3,9,10,16,17,23,24-tetrakis(12-crown-4)phthalocyanine; m = 18, n = 6, H2Pc(18C6)4 = 2,3,9,10,16,17,23,24-tetrakis(18-crown-6)phthalocyanine; H2Pc(OC8H17)8 = 2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(octyloxy)phthalocyanine]

  带有亲水冠醚头和疏水辛氧基尾巴的两种两亲性杂三（邻苯二甲氧基萘）to络合物[PC（m C n）4 ] Eu [PC（m C n）4 ] Eu [PC（OC 8 H 17）8 ] [ m = 12，n = 4，H 2 PC（12C4）4 = 2,3,9,10,16,17,23,24-四（12-crown-4）酞菁；m = 18，n = 6，H 2 PC（18C6）4 = 2,3,9,10,16,17,23,24-四（18-crown-6）酞菁; 高2 PC（OC 8ħ 17）8 = 2,3,9,10,16,17,23,24-八（辛氧基）酞菁]（1，2）被设计，并从均配型双（酞菁）铕化合物之间的反应[PC（其制备米ç ñ）4 ]铕[PC（米ç ñ）4 ]（米= 12，ñ = 4;米= 18，ñ = 6）和无金属-H 2 PC（OC 8 H ^ 17）8在存在Eu（acac）3 ·H 2的在沸腾的1
• Sielcken, O. E.; Drenth, W.; Schoonman, J., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1987, vol. 106, # 6-7, p. 414
  作者：Sielcken, O. E.、Drenth, W.、Schoonman, J.、Schram, J.、Nolte, R. J. M.

  DOI：——

  日期：——
• Crown Ether Substituted Monomeric and Cofacial Dimeric Metallophthalocyanines. 1. Photophysical Studies of the Free Base, Zinc(II), and Copper(II) Variants
  作者：A. V. Nikolaitchik、O. Korth、M. A. J. Rodgers

  DOI：10.1021/jp9911651

  日期：1999.9.1

  Metallophthalocyanines have been prepared with 18-crown-6 residues at the four peripheral benzo sites (McrPc). Metal centers employed have been H-2 (free base), Zn(II), and Cu(II). In ethanol solution containing potassium acetate, such species incorporate K+ cations;into the crowns, one K+ per crown, and are monomeric in nature. When cesium acetate is present, Csf cations complex with a pair of crown residues, resulting in cofacial dimer species (McrPcD) in which one Cs+ ion links two ethers in a kind of sandwich arrangement. This dimerization results in spectral shifts to the blue. Photophysical examinations of these monomeric and dimeric entities have been carried out. For H(2)crPe and Zn(II)crPc the excited-state dynamics are those of the pi-macrocycle, and dimer formation caused no major changes except for increasing the rate constants of the excited-state deactivation. Such increases are anticipated owing to the proximity of the lower exciton state and the ground state. For Cu(II)crPc where now a d(9) metal is present within the ct-system, a deactivation event with a 22 ns lifetime was attributed to the decay of the T-4 State of the complex. The corresponding state of the cofacial dimer had a lifetime of 5.7 ns. Ultrafast experiments with ca. 500 fs resolution provided evidence of earlier processes in the Cu(II) system. Thus, in the monomer, a 2.9 ps lifetime event preceded the quartet-state decay. This may be attributable either to the decay of the T-2 precursor to the T-4 State or to the population of a CT state situated between T-2 and S-2(0) in energy. Similar early-time behavior was noted for the Cu(II) dimer. Triplet-state properties are reported for the monomeric and dimeric free base and Zn(II) Pea. Notably, the bimolecular rate constants for O-2 quenching were lower for the dimers compared to the monomers. This can be understood if the dimerization yields a triplet state with an energy lower than that of singlet oxygen, O-2((1)Delta(g)).