N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-L-valine methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-L-valine methyl ester
• 英文别名: N-p-Toluenesulfonyl-l-valine methyl ester；methyl (2S)-3-methyl-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]butanoate
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄S
• 分子量: 285.364
• InChiKey: BHWRUJAUYLKEGG-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-L-valine methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以96%的产率得到(S)-N-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用三组分硼-曼尼希缩合的立体选择性合成1,2-反式二胺-反应范围和机理研究

  摘要：

  通过Petasis borono-Mannich三组分缩合反应，N烷基化的α-氨基乙醛非对映选择性地生成1,2-反式二胺，对映体过量高达98％。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700089
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-L-valine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子内布赫瓦尔德-哈特维格CO键形成反应从氨基酸前体光学纯苯并a庚因的改进的合成方法。

  摘要：

  使用大体积的联萘膦配体进行钯催化的分子内芳基醚化反应是合成七元杂环的便捷方法。将该方法应用于天然存在的蛋白质生成的1-氨基酸已经导致了具有多种生物学重要性的旋光性苯并ze氮平环系统的合成。 氨基酸-钯-配体-醚化-手性苯并x氮平

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258406

文献信息

• Asymmetric synthesis of N-tosyl amino acids from N-sulfinyl α-amino-1,3-dithioketals
  作者：Franklin A. Davis、Tokala Ramachandar、Jing Chai、Hiu Qiu

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.804

  日期：——

  Hydrolysis of diastereomerically pure N-sulfinyl -amino-1,3-dithianes with 1,3-dibromo-5,5dimethylhydantoin gives N-tosyl -amino aldehydes which when subjected to a Pinnick-type oxidation gave N-tosyl -amino acids without epimerization.

  用 1,3-二溴-5,5 二甲基乙内酰脲水解非对映体纯 N-亚磺酰基 α-氨基-1,3-二噻烷生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基醛，当进行 Pinnick 型氧化时生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基没有差向异构化的酸。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of an Ethynyl Benziodoxolone (EBX)–Acetonitrile Complex
  作者：Masaharu Yudasaka、Daisuke Shimbo、Toshifumi Maruyama、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00005

  日期：2019.2.15

  The synthesis of a crystalline ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (EBX)–acetonitrile complex is described. EBX has been widely used as an active species for a variety of reactions; however, its high instability has so far prevented its isolation. The EBX–acetonitrile is self-assembled into a double-layered honeycomb structure through weak hypervalent iodine secondary interactions and hydrogen bonding

  描述了结晶的乙炔基1,2-苯并恶恶唑-3（1 H）-一（EBX）-乙腈配合物的合成。EBX已被广泛用作各种反应的活性物种。但是，到目前为止，它的高度不稳定性阻止了它的隔离。EBX-乙腈通过弱的高价碘二次相互作用和氢键自组装成双层蜂窝结构。所述Ñ -ethynylation各种使用EBX -乙腈络合物作为在温和条件下的衬底还描述磺胺类药物。
• Synthesis of <i>cis</i>-β-Amidevinyl Benziodoxolones from the Ethynyl Benziodoxolone–Chloroform Complex and Sulfonamides
  作者：Daisuke Shimbo、Atsushi Shibata、Masaharu Yudasaka、Toshifumi Maruyama、Norihiro Tada、Bunji Uno、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03990

  日期：2019.12.6

  The synthesis of cis-β-amidevinyl benziodoxolones from the ethynyl benziodoxolone–chloroform complex and sulfonamides is reported. Evidence indicates that highly reactive unsubstituted ethynyl benziodoxolone undergoes Michael addition of sulfonamides, including sterically demanding acyclic amino acid derivatives. The synthesis of selectively deuterated cis-β-amidevinyl benziodoxolones and investigation

  据报道，由乙炔基苯并恶唑啉酮-氯仿配合物和磺酰胺合成了顺式-β-酰胺基乙烯基苯并恶唑啉酮。有证据表明，高反应性未取代的乙炔基苯并恶唑啉酮会经历迈克尔加成反应，包括空间上需要的无环氨基酸衍生物。选择性地氘化的合成顺式-β-amidevinyl benziodoxolones和乙炔基λ的调查3 -iodane反应性也进行了描述。
• Direct Intramolecular Aminoboration of Allenes
  作者：Chun-Hua Yang、Meng Han、Wenyan Li、Ningning Zhu、Zhenzhen Sun、Junjie Wang、Zhantao Yang、Yue-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01685

  日期：2020.7.2

  Direct intramolecular aminoboration of sulfonamidoallenes was realized using BCl3 as a boron source. The reactions benefited from the interaction between BCl3 and sulfonamides and provided a variety of borylvinyl heterocycles in good isolated yields. When chiral substrates were involved in the reactions, high stereoselectivity was observed, as can be ascertained by single-crystal X-ray diffraction

  磺酰氨基丙二烯的直接分子内氨基硼化是使用BCl 3作为硼源实现的。该反应得益于BCl 3和磺酰胺之间的相互作用，并以良好的分离产率提供了各种硼烷基乙烯基杂环。当手性底物参与反应时，观察到高的立体选择性，这可以通过单晶X射线衍射实验确定。如此获得的硼乙烯基化合物的衍生化容易进行，并且可以通过氧化，卤化和Suzuki偶联反应获得不同的官能度。
• Mechanistic Investigation of Enediyne-Connected Amino Ester Rearrangement. Theoretical Rationale for the Exclusive Preference for 1,6- or 1,5-Hydrogen Atom Transfer Depending on the Substrate. A Potential Route to Chiral Naphthoazepines
  作者：Damien Campolo、Anouk Gaudel-Siri、Shovan Mondal、Didier Siri、Eric Besson、Nicolas Vanthuyne、Malek Nechab、Michèle P. Bertrand

  DOI：10.1021/jo202580y

  日期：2012.3.16

  used to demonstrate that the cascade rearrangement of enediyne-connected amino esters 1a and 1b evolved through exclusive 1,5- or 1,6-hydrogen atom transfer, subsequent to 1,3-proton shift and Saito–Myers cyclization, depending on the structure of the starting material. These results were independently confirmed by DFT theoretical calculations performed on model monoradicals. These calculations clearly

  手性记忆（MOC）和氘标记研究用于证明烯二炔连接的氨基酯1a和1b的级联重排是通过排他的1,5-或1,6-氢原子转移形成的，随后是1,3-质子转移和Saito–Myers环化，取决于起始材料的结构。这些结果通过对模型单基进行的DFT理论计算独立确认。这些计算清楚地表明，在丙氨酸系列中，由于1，5-氢的移动较之1，6-氢的移动更具有动力学上的优势，因此在动力学上比1，6-氢的移动更受青睐。在缬氨酸系列中，氮原子上的大部分取代基对反应的命运有重大影响。ñ-甲苯磺酸化增加了1，5-氢转移的屏障，从而有利于1，6-氢转移。探索了1,6-氢原子转移的现成可用性，作为对映体合成萘并氮杂的潜在途径。