(Z,Z)-1-bromo-4-(2-bromophenyl)-1-trimethylsilyl-1,3-butadiene | 154467-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z,Z)-1-bromo-4-(2-bromophenyl)-1-trimethylsilyl-1,3-butadiene
• 英文别名: [(1Z,3Z)-1-bromo-4-(2-bromophenyl)buta-1,3-dienyl]-trimethylsilane
• CAS: 154467-44-4
• 化学式: C₁₃H₁₆Br₂Si
• 分子量: 360.164
• InChiKey: OWPNKUVIOGHANA-WLPHGBIISA-N

物化性质

• 沸点：
  360.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.412±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.62
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z,Z)-1-bromo-4-(2-bromophenyl)-1-trimethylsilyl-1,3-butadiene 在 叔丁基锂 、 双(苯磺酰)硫醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.5h， 以29%的产率得到Benzo[b]thiepin-2-yl-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Synthesis of 1-Benzoheteroepines Containing Group 14, 15, and 16 Heavier Elements via a Common 1,6-Dilithium Intermediate.

  摘要：

  完全不饱和的第14族（Si、Ge、Sn）、第15族（P、As、Sb、Bi）和第16族（S、Se、Te）的2-三甲基硅基-1-苯并杂环戊二烯（16a-j），包括首批分离得到的二甲基乙二酮肼，已通过相应的亲电金属试剂（MX2或MX4；M=第14、15、16族较重元素）与关键的1,6-二锂中间体（9）反应制备而成，后者由常见起始化合物（Z,Z）-1-溴-4-（2-溴苯基）-1-三甲基硅-1,3-丁二烯（14）经特丁基锂处理生成。16b-j中的三甲基硅基团可通过四正丁基氟化铵处理轻易去除，得到所需的C-未取代1-苯并杂环戊二烯（1b-j）。单晶X射线分析显示，1d（P）和1f（Sb）中的七元环以船式构象存在，杂原子位于船首位置。所有获得的C-未取代第15和16族1-苯并杂环戊二烯（1d-j）在溶液中对热敏感，倾向于杂原子排出反应，而2-位带有庞大三甲基硅基团的杂环戊二烯（16d-j）比1d-j稳定得多。从1H-NMR谱分析估算的1d-j半衰期表明，热稳定性按以下顺序递减：在第15族杂环戊二烯中为1f（Sb）>1d（P）>1e（As）>1g（Bi），在第16族杂环戊二烯中为1j（Te）<1i（Se）>1h（S）。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1108
• 作为产物：
  描述：

  邻溴肉桂酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 溴 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 二乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (Z,Z)-1-bromo-4-(2-bromophenyl)-1-trimethylsilyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Synthesis of 1-Benzoheteroepines Containing Group 14, 15, and 16 Heavier Elements via a Common 1,6-Dilithium Intermediate.

  摘要：

  完全不饱和的第14族（Si、Ge、Sn）、第15族（P、As、Sb、Bi）和第16族（S、Se、Te）的2-三甲基硅基-1-苯并杂环戊二烯（16a-j），包括首批分离得到的二甲基乙二酮肼，已通过相应的亲电金属试剂（MX2或MX4；M=第14、15、16族较重元素）与关键的1,6-二锂中间体（9）反应制备而成，后者由常见起始化合物（Z,Z）-1-溴-4-（2-溴苯基）-1-三甲基硅-1,3-丁二烯（14）经特丁基锂处理生成。16b-j中的三甲基硅基团可通过四正丁基氟化铵处理轻易去除，得到所需的C-未取代1-苯并杂环戊二烯（1b-j）。单晶X射线分析显示，1d（P）和1f（Sb）中的七元环以船式构象存在，杂原子位于船首位置。所有获得的C-未取代第15和16族1-苯并杂环戊二烯（1d-j）在溶液中对热敏感，倾向于杂原子排出反应，而2-位带有庞大三甲基硅基团的杂环戊二烯（16d-j）比1d-j稳定得多。从1H-NMR谱分析估算的1d-j半衰期表明，热稳定性按以下顺序递减：在第15族杂环戊二烯中为1f（Sb）>1d（P）>1e（As）>1g（Bi），在第16族杂环戊二烯中为1j（Te）<1i（Se）>1h（S）。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1108

文献信息

• Syntheses of the group 15 1-benzoheteroepines, dibenzo[b,d]heteroepines and dibenzo[b,f]heteroepines involving the first isolated examples of arsepines and bismepines
  作者：Shuji Yasuike、Hideo Ohta、Shinichi Shiratori、Jyoji Kurita、Takashi Tsuchiya

  DOI：10.1039/c39930001817

  日期：——

  The C-unsubstituted fully unsaturated Group 15 (P, As, Sb and Bi) 1-benzoheteroepines 6, dibenzo[b,d]heteroepines 8 and dibenzo[b,f] heteroepines 10 have been prepared from the dibromo compounds 3, 7 and 9 having a 1,6-dibromohexatriene system, and their thermal stabilities have been examined.

  未经碳原子取代的全不饱和15族（磷、砷、锑和铋）1-苯并杂环烯6、二苯并[b,d]杂环烯8和二苯并[b,f]杂环烯10已由具有1,6-二溴己三烯系统的二溴化合物3、7和9制备得到，并考察了它们的热稳定性。
• A Versatile Synthesis of 1-Benzoheteroepines Containing Group 14, 15, and 16 Heavier Elements via a Common 1,6-Dilithium Intermediate.
  作者：Shuji YASUIKE、Shin-ichi SHIRATORI、Jyoji KURITA、Takashi TSUCHIYA

  DOI：10.1248/cpb.47.1108

  日期：——

  Fully unsaturated group 14 (Si, Ge, and Sn), group 15 (P, As, Sb, and Bi) and group 16 (S, Se, and Te) 2-trimethylsilyl-1-benzoheteropines (16a-j), including the first isolated examples of bismepines, have been prepared by reaction of the corresponding electrophilic metal reagents (MX2 or MX4; M=group 14, 15, and 16 heavier elements) with the key 1, 6-dilithium intermediate (9), generated from the common starting compound (Z, Z)-1-bromo-4-(2-bromophenyl)-1-trimethylsily-1, 3-butadiene (14) by treatment with tert-butyllithium. The trimethylsilyl group in 16b-j was readily removed by treatment with tetrabutylammonium fluoride to give the desired C-unsubstituted 1-benzoheteroepines (1b-j). Single crystal X-ray analyses of 1d (P) and 1f (Sb) revealed that the seven-membered rings exist in boat conformations with the heteroatoms at the bows. All obtained C-unsubstituted group 15 and 16 1-benzoheteroepines (1d-j) were thermolabile in solution towards heteroatom extrusion, while heteroepines (16d-j) having the bulky trimethylsilyl group at the 2-position were much more stable than 1d-j. The half-lives of 1d-j estimated from 1H-NMR spectral analysis indicate that the thermal stabilities of 1d-j decrease in the order 1f (Sb)>1d (P)>1e(As)>1g(Bi) in the group 15 heteroepines and 1j (Te)<1i (Se)>1h (S) in the group 16 heteroepines.

  完全不饱和的第14族（Si、Ge、Sn）、第15族（P、As、Sb、Bi）和第16族（S、Se、Te）的2-三甲基硅基-1-苯并杂环戊二烯（16a-j），包括首批分离得到的二甲基乙二酮肼，已通过相应的亲电金属试剂（MX2或MX4；M=第14、15、16族较重元素）与关键的1,6-二锂中间体（9）反应制备而成，后者由常见起始化合物（Z,Z）-1-溴-4-（2-溴苯基）-1-三甲基硅-1,3-丁二烯（14）经特丁基锂处理生成。16b-j中的三甲基硅基团可通过四正丁基氟化铵处理轻易去除，得到所需的C-未取代1-苯并杂环戊二烯（1b-j）。单晶X射线分析显示，1d（P）和1f（Sb）中的七元环以船式构象存在，杂原子位于船首位置。所有获得的C-未取代第15和16族1-苯并杂环戊二烯（1d-j）在溶液中对热敏感，倾向于杂原子排出反应，而2-位带有庞大三甲基硅基团的杂环戊二烯（16d-j）比1d-j稳定得多。从1H-NMR谱分析估算的1d-j半衰期表明，热稳定性按以下顺序递减：在第15族杂环戊二烯中为1f（Sb）>1d（P）>1e（As）>1g（Bi），在第16族杂环戊二烯中为1j（Te）<1i（Se）>1h（S）。