intermediates of 1 and 2 (1Q and 2Q). The structure further shows that diphenylvinyl moiety in the TT isomer of 2Q gets splayed over the helical scaffold such that it is fraught with a huge steric strain to undergo required bond rotations to regenerate the precursor chromene. Otherwise, reversion of 2Q was found to occur at higher temperatures. Aazahelical chromenes 3 and 4 with varying magnitudes of helicity
区域异构螺旋色烯 1 和 2 的光解导致有色反应中间体。虽然后者通常衰减得相当快,但发现它们在 1 中寿命更长,在 2 中高度持久。 2 中短暂的瞬变的显着稳定性允许通过 X 射线晶体学进行隔离和结构表征。结构分析表明,螺旋支架固有的空间力是稳定性的起源,也是 1 和 2(1Q 和 2Q)中间体持久性的分化。该结构进一步表明,2Q 的
TT 异构体中的二苯基
乙烯基部分在螺旋支架上展开,因此它充满了巨大的空间应变以进行所需的键旋转以再生前体色烯。除此以外,发现在较高温度下会发生 2Q 的逆转。设计具有不同螺旋度大小的氮杂螺旋色烯 3 和 4 以寻找具有分级活化势垒的邻醌中间体。他们的光生中间体 3Q 和 4Q 也被分离出来并进行了结构表征。从 Arrhenius 和 Eyring 图确定的 2Q-4Q 热反转的激活势垒被发现与螺旋转折很好地相关,螺旋转折决定了空间力。因此,证明了螺旋性的开发可以开发出一组新型的光响应螺旋