叔丁基[3-[2-(二苯基膦酰)亚乙基]-4-亚甲基环己基氧基]二甲基硅烷 | 100858-27-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 叔丁基[3-[2-(二苯基膦酰)亚乙基]-4-亚甲基环己基氧基]二甲基硅烷
• 英文名称: (S)-(Z)-{2-[5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylenecyclohexylidene]ethyl}diphenylphosphine oxide
• 英文别名: (2Z,5’S)-2-{[5’-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2’-methylenecyclohexylidene]ethyl}diphenylphosphine oxide；(S,Z)-(2-(5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenecyclohexylidene)ethyl)diphenylphosphine oxide；tert-butyl-[(1S,3Z)-3-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 100858-27-3
• 化学式: C₂₇H₃₇O₂PSi
• 分子量: 452.649
• InChiKey: OFSDSMTXHBTJEI-GUHCFGCBSA-N

物化性质

• 沸点：
  507.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  二氯甲烷、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.06
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  | 室温 |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基[3-[2-(二苯基膦酰)亚乙基]-4-亚甲基环己基氧基]二甲基硅烷 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (3beta,5Z,7E)-3-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-9,10-开环胆甾-5,7,10(19)-三烯-24-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  修饰侧链的维生素D 3类似物的一种简短而灵活的方法

  摘要：

  描述了含有维生素D三烯系统的碘化物6a的有效会聚合成，以及6a和6b与缺电子烯烃之间的超声诱导反应，得到了几种带有修饰侧链的维生素D 3类似物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76530-0
• 作为产物：
  描述：

  维生素 D3 在 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 potassium permanganate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 双氧水 、 红铝 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.6h， 生成 叔丁基[3-[2-(二苯基膦酰)亚乙基]-4-亚甲基环己基氧基]二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Studies on vitamin D (calciferol) and its analogs. 25. Studies on a convergent route to side-chain analogues of vitamin D: 25-hydroxy-23-oxavitamin D3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00157a004

文献信息

• Synthesis of C-11 linked active ester derivatives of vitamin D3 and their conjugations to 42-residue helix–loop–helix peptides
  作者：Qi Zhang、Thomas Norberg、Jonas Bergquist、Lars Baltzer

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.051

  日期：2010.6

  Derivatives of vitamin D3 carrying an 8-carbon linker at C-11 terminating in an active ester were synthesized from commercial vitamin D3 using a disassembly–reassembly strategy. Vitamin D3 was cleaved at the C6–C7 double bond and the ‘upper’ fragment was converted, via a series of reactions, to derivatives substituted at C-11 with an 8-carbon linker terminating in an ethyl ester. Reassembly with modified

  维生素D 3的衍生物在C-11端带有8个碳的连接基，并终止于活性酯中，是使用分解-重组策略从商业维生素D 3合成的。维生素D 3在C6-C7双键处裂解，“上部”片段通过一系列反应转化为在C-11处被8碳连接基取代的衍生物，该连接基终止于乙酯。使用Horner-Wittig烯烃化反应将修饰的“低级”片段重新组装，然后进行连接基酯水解，并用对硝基苯酚进行再酯化，得到C-11取代的对硝基苯酯。这些维生素D衍生物通过它们的p反应与42个氨基酸的螺旋-环-螺旋肽缀合肽上带有赖氨酰基侧链氨基的-硝基苯基酯。维生素D-肽结合物是维生素D-结合蛋白的潜在特异性结合物候选物，通过质谱和CD测量表征。
• New Synthetic Strategies to Vitamin D Analogues Modified at the Side Chain and D Ring. Synthesis of 1α,25-Dihydroxy-16-ene-vitamin D₃ and C-20 Analogues¹
  作者：María de los Angeles Rey、José Antonio Martínez-Pérez、Ana Fernández-Gacio、Koen Halkes、Yagamare Fall、Juan Granja、Antonio Mouriño

  DOI：10.1021/jo982393e

  日期：1999.4.1

  yield of vitamin D analogue 35%, 11-13 steps from ketone 11). In route B, the S(N)2' syn displacement of the carbamate moiety by Li(2)Cu(3)R(5) is carried out on intermediates 12 and 13, both of which bear the vitamin D triene unit (average yield of vitamin D analogue 27%, 13-15 steps from ketone 11). The latter route is particularly attractive as an approach to diverse C-20 vitamin D analogues for biological

  已开发出两种有效的合成途径，以合成1α，25-二羟基-16-烯-维生素D（3）（4a）及其C-20类似物（3和4）。路线A和路线B共有的关键特征是引入在C20（17、21、19和25）处官能化的侧链。在途径A中，CD侧链片段5和6是通过Li（2）Cu（3）R（5）对烯丙基氨基甲酸酯8和9（X = OCONHPh）进行S（N）2'顺式置换而制备的。然后通过使用Wittig-Horner方法（维生素D类似物的平均收率35％，距酮11 11-13步）将后一片段与A环片段组装在一起，构建三烯单元。在路线B中，Li（2）Cu（3）R（5）对氨基甲酸酯部分进行S（N）2'顺式置换是在中间体12和13上进行的，它们均带有维生素D三烯单元（平均维生素D类似物的产率为27％，距酮11-13步）。
• [EN] 24-SULFOXIMINE VITAMIN D3 COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSES DE TYPE 24-SULFOXIMINE VITAMINE D3
  申请人：UNIV JOHNS HOPKINS

  公开号：WO2003106411A1

  公开（公告）日：2003-12-24

  The present invention provides novel sulfoximine compounds, compositions comprising these compounds and methods of using these compounds as inhibitors of CYP24. In particular, the compounds of the invention are useful for treating diseases which benefit from a modulation of the levels of 1α,25-dihydroxy vitamin D3, for example, cell-proliferative disorders.

  本发明提供了新型亚砜胺化合物，包括这些化合物的组合物以及使用这些化合物作为CYP24抑制剂的方法。特别是，本发明的化合物对于治疗受益于调节1α,25-二羟基维生素D3水平的疾病非常有用，例如细胞增殖性疾病。
• 14-Epi Stereoisomers of 25-Hydroxy- and 1.alpha.,25-Dihydroxyvitamin D3: Synthesis, Isomerization to Previtamins, and Biological Studies
  作者：David F. Maynard、William G. Trankle、Anthony W. Norman、William H. Okamura

  DOI：10.1021/jm00041a017

  日期：1994.7

  25-dihydroxyvitamin D3 (5), were synthesized, and their isomerization via [1,7]-sigmatropic hydrogen shifts to the corresponding previtamin forms (4' and 5', respectively) was studied. The activation parameters of the [1,7]-sigmatropic hydrogen shifts were found to be similar to those of other vitamin D analogues, although epimerization at C-14 shifts the equilibrium of the triene chromophore to the previtamin form

  合成了维生素D，14-epi-25-羟基维生素D3（4）和14-epi-1α，25-二羟基维生素D3（5）的C-14差向异构体，并通过[1,7]-σ异构化研究了氢转变为相应的维生素原形式（分别为4'和5'）。发现[1,7]-σ氢位移的活化参数与其他维生素D类似物的活化参数相似，尽管C-14的差向异构化将三烯生色团的平衡转变为维生素原形式。确定了小鸡中4、4'，5和5'引起肠道钙吸收和骨钙动员的体内生物活性。这些维生素D类似物是在C-14位置修饰的天然类固醇系列中的第一个，基本上没有活性。确定了在体外测定中得出的反映这些类似物结合小鸡肠核受体能力的相对竞争指数（RCI）。与天然配体1α，25-二羟基维生素D3（3）相比，类似物4、4'，5和5'的RCI值分别为0.08、0.01、15和1.6。 。因此，体内和体外数据有些差异，特别是对于5，其显着结合到小鸡肠受体。还进行了与人血清维生素D结合
• Preparation of ORMOSIL nanoparticles conjugated with vitamin D₃analogues and their biological evaluation
  作者：Tania González-García、Susana Fernández、Elisa Lubian、Fabrizio Mancin、Miguel Ferrero

  DOI：10.1039/c6ra02965e

  日期：——

  several vitamin D3 derivatives. For this, vitamin D analogues possessing at least one hydroxyl group derivatized as vinylcarbonate have been synthesized. These analogues were conjugated to ORMOSIL nanoparticles through the carbonate function, forming carbamate derivatives of vitamin D nanoparticles. The interaction between these nanoparticles and human serum albumin, which is one of the serum transporters

  通过乙烯基三乙氧基硅烷在表面活性剂稳定的微乳液中缩合并与几种维生素D 3衍生物缀合，制备了染料掺杂的直径90 nm的多功能有机改性二氧化硅（ORMOSIL）纳米颗粒。为此，已经合成了具有至少一个衍生为碳酸乙烯基酯的羟基的维生素D类似物。这些类似物通过碳酸盐官能团结合到ORMOSIL纳米颗粒上，形成维生素D纳米颗粒的氨基甲酸酯衍生物。通过表面等离振子共振研究了这些纳米颗粒与作为不可溶维生素D 3的血清转运蛋白之一的人血清白蛋白之间的相互作用。获得的结果表明，这种方法可以获取水溶性维生素D3种衍生物，可保持其完整的蛋白质结合能力。