α-tosyloxy-p-methoxyacetophenone | 93435-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-tosyloxy-p-methoxyacetophenone
• 英文别名: α-tosyloxy-4-methoxyacetophenone；2-(4-Methoxyphenyl)-2-oxoethyl 4-methylbenzenesulfonate；[2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoethyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 93435-57-5
• 化学式: C₁₆H₁₆O₅S
• 分子量: 320.366
• InChiKey: CPHWARAENVYTNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C
• 沸点：
  506.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.262±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-tosyloxy-p-methoxyacetophenone 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-1-乙酮
  参考文献：
  名称：

  在无过渡金属的条件下由环己酮，α-羟基酮和苯胺区域选择性合成三组分1,2-二芳基吲哚†

  摘要：

  描述了一种在无过渡金属的条件下单罐合成1,2-二芳基吲哚的简便方法。环己酮通过脱氢芳构化过程用作芳基源。通过多米诺反应选择性地形成一个C–C和两个C–N键。该协议为从容易获得的环己酮，α-羟基酮和苯胺构建有价值的生物活性1,2-二芳基吲哚提供了便利的方法。

  DOI：

  10.1039/c9cc00943d
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酸 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 α-tosyloxy-p-methoxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯介导的酮的α-叠氮化

  摘要：

  摘要：各种酮与 [羟基（甲苯磺酰氧基）碘] 苯 (HTIB) 反应，然后用 NaN 3 原位处理由此产生的 α-甲苯磺酰氧基酮，为合成 α-叠氮酮提供了一锅法。该转化中使用的 HTIB 也可以通过使用碘代苯与对甲苯磺酸的组合原位生成。关键词：高价碘，α-叠氮酮，[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯，碘代苯。引言 有机高价碘试剂的应用是有机合成中一个富饶而有吸引力的领域[1]。在各种高价碘试剂中，二乙酸碘苯 (IBD) [2] 和 [羟基(甲苯磺酰氧基)碘]苯 (HTIB)（Koser 试剂）[3] 已被发现比其他试剂如碘苯 (IOB) 更通用， 等等。IOB 的实用性相对较低是由于其聚合性质 [4]，这使其不溶于常见溶剂。为了克服这些困难，开发了组合试剂。例如，当 IOB 与酸 [5]、碱 [6] 或盐 [7] 结合使用时，其效用会大大增强。这些反应被认为是通过世代进行的

  DOI：

  10.3390/11070523

文献信息

• An unprecedented protocol for the synthesis of 3-hydroxy-3-phenacyloxindole derivatives with indolin-2-ones and α-substituted ketones
  作者：Mei Bai、Yong You、Yong-Zheng Chen、Guang-Yan Xiang、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1039/c5ob02391b

  日期：——

  An unprecedented reaction between indolin-2-ones and α-substituted ketones has been developed. Using this protocol, a wide range of biologically important 3-hydroxy-3-phenacyloxindole derivatives could be obtained in good yield (up to 93%) under mild reaction conditions. A possible mechanism of this reaction was tentatively proposed based on some control experiments and MS spectrometry analysis.

  已经开发出吲哚-2-酮与α-取代的酮之间空前的反应。使用该协议，可以在温和的反应条件下以良好的收率（高达93％）获得各种各样的生物学上重要的3-羟基-3-苯并恶唑衍生物。根据一些对照实验和质谱分析，初步提出了该反应的可能机理。
• Asymmetric transfer hydrogenation of α,β-unsaturated, α-tosyloxy and α-substituted ketones
  作者：Philip Peach、David J. Cross、Jennifer A. Kenny、Inderjit Mann、Ian Houson、Lynne Campbell、Tim Walsgrove、Martin Wills

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.036

  日期：2006.2

  Asymmetric transfer hydrogenation of cyclic and acyclic α,β-unsaturated ketones catalysed by η6-p-cymene/ruthenium(II) and η5-pentamethylcyclopentadienyl/rhodium(III) complexes have been investigated. Cyclic α,β-unsaturated ketones appeared to be more suitable substrates for the synthesis of enantiomerically pure allylic alcohols than do acyclic α,β-unsaturated ketones. A proposed mechanism for the

  环状和无环α的不对称转移氢化，β不饱和酮由η催化6 - p -cymene /钌（II）和η 5 -五甲基/铑（III）络合物进行了研究。环状α，β-不饱和酮似乎比无环α，β-不饱和酮更适合用于合成对映体纯的烯丙基醇。讨论了一种由α-甲苯磺酰氧基和卤素取代的苯乙酮形成4-苯基-[1,3]-二氧戊环-2-酮的机理。提出了进一步研究减少α-甲苯磺酰氧基苯乙酮范围和α-取代酮的动态动力学拆分的结果。
• Evolution of <i>N</i> ‐Heterocycle‐Substituted Iodoarenes (NHIAs) to Efficient Organocatalysts in Iodine(I/III)‐Mediated Oxidative Transformations
  作者：Andreas Boelke、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1002/adsc.201901356

  日期：2020.1.7

  The reactivity of ortho‐functionalized N‐heterocycle‐substituted iodoarenes (NHIAs) as organocatalysts in iodine(I/III)‐mediated oxidations was systematically investigated in the α‐tosyloxylation of ketones as the model reaction. During a systematic catalyst evolution, it was found that NH‐triazoles and benzoxazoles have the most significant positive influence on the reactivity of the central iodine

  的反应性的邻位-官能化ñ -杂环取代iodoarenes（NHIAs），如碘（I / III）介导的氧化反应是在系统地研究有机催化剂α酮作为模型反应的-tosyloxylation。在系统的催化剂进化过程中，发现NH-三唑和苯并恶唑对中心碘原子的反应性具有最显着的积极影响。催化剂的进一步改进集中在芳烃的取代模式上，显示出显着的邻位效应。通过引入一个o- OMe基团，我们能够生成一种新型的NHIA，其催化效率目前还没有发现。这种新的催化剂不仅易于合成，而且还可以报告的最低催化剂负载量仅为1 mol％时，羰基化合物的α-甲苯磺酰氧基化。最后，该碘（I）催化剂的性能已在联苯的分子内氧化偶合和氧化重排中得到了成功证明。
• Synthesis of α-sulfonyloxyketones <i>via</i> iodobenzene diacetate (PIDA)-mediated oxysulfonyloxylation of alkynes with sulfonic acids
  作者：Yang Zhang、Hua Tan、Weibing Liu

  DOI：10.1039/c7ra11875a

  日期：——

  A simple yet powerful method to synthesize a variety of α-sulfonyloxyketones has been developed. This novel method can be applied for the direct oxysulfonyloxylation of alkynes with sulfonic acids to access a variety of α-sulfonyloxyketones. Compared to the reported methods for the application of PIDA, this study expands its application scope and uses it not only as the oxidant but also as the carrier

  已经开发了一种简单而有效的合成多种α-磺酰氧基酮的方法。这种新方法可用于炔烃与磺酸的直接氧磺酰氧基化反应，从而获得各种α-磺酰氧基酮。与报道的PIDA的应用方法相比，本研究扩大了其应用范围，不仅将其用作氧化剂，而且还用作“ O”的载体在产品中形成羰基。另外，在确定的条件下，该方法不仅显示出较宽的底物范围，而且还证明了与1,2-二取代内部炔烃的底物具有独特的区域选择性。
• Iodobenzene-Catalyzed Synthesis of α-Azidoketones and α-Thiocyanatoketones from Aryl Ketones with MCPBA as a Cooxidant
  作者：Ya-Li Chang、Chi-Lin Chung、Fang-Wen Wu、Huey-Min Wang、Rei-Sheu Hou、Iou-Jiun Kang、Ling-Ching Chen

  DOI：10.1002/jccs.201000023

  日期：2010.4

  Iodobenzene‐catalyzed synthesis of α‐azidoketones and α‐thiocyanatoketones from aryl ketones with MCPBA as a cooxidant is described. The method is simple, rapid and practical, generating α‐azidoketones and α‐thiocyanatoketones from the aryl ketone without isolation of α‐tosyloxyketones in good to excellent yields.

  描述了碘化苯催化MCPBA作为助氧化剂由芳基酮合成α-叠氮酮和α-硫氰基酮的方法。该方法简单，快速且实用，可从芳基酮生成α-叠氮酮和α-硫氰基酮，而无需分离α-甲苯磺酰氧基酮，收率好至极好。