已经研究了
金属离子与各种分子间和分子内酸和碱合作并促进酰胺
水解的能力。
酚类和羧基官能团被放置在 Co(II1) 螯合酰胺的复合物中,该复合物是含
锌肽酶(例如羧肽酶 A)的模型。选择惰性 Co(II1) 作为
金属离子可以对数据不那么模糊,因为它阻止了异构复合物的平衡。Co(II1) 能够在依赖于氢氧化物的过程中与
苯酚基团合作,将酰胺
水解的速度提高 2 个数量级以上,因为单独使用
金属。在任何条件下,羧基都不存在任何分子内催化作用。H2PO4-/HP042和AcOH/AcO缓冲液能够有效催化酰胺
水解,它是缓冲液对的基本部分,具有动力学意义。缓冲促进的分子间过程与
酚基的分子内催化竞争,
咪唑、吗啉和
苯胺作为缓冲催化剂无效。这些结果被解释为四面体中间体被
苯酚、
乙酸或 H2PO4-分解的双功能机制。在动力学上无法区分的机制之间进行了一些区分。这表明四面体中间体的类似双功能分解发生在酶催化的肽
水解中。酶羧