乙酸叔丁酯锂烯醇化物 | 1207973-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙酸叔丁酯锂烯醇化物
• 英文名称: lithium tert-butyl acetate
• 英文别名: tert-butyl acetate lithium enolate；t-butyl acetate, lithium enolate；lithium 1-(tert-butoxy)ethen-1-olate；lithium;1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethenolate
• CAS: 1207973-75-8
• 化学式: C₆H₁₁LiO₂
• 分子量: 122.093
• InChiKey: WZUQGEQPLODMLL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.36
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸叔丁酯锂烯醇化物 在 高氯酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-氧代戊酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  乙炔硫缩醛一氧化物：某些共轭加成-烷基化反应导致不对称的1,4-二羰基系统

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)87318-4
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 乙酸叔丁酯锂烯醇化物
  参考文献：
  名称：

  合理设计阿扎他汀作为潜在 ADC 有效负载，减少旁观者杀戮

  摘要：

  Auristatin 是一类超强微管抑制剂，其在肿瘤学中的临床日益普及是基于它们作为抗体药物偶联物 (ADC) 的有效负载。然而，最广泛使用的阿里他汀（MMAE）已被证明会导致肿瘤附近的非病理细胞凋亡（“旁观者杀伤”）。在此，我们介绍阿扎他汀，一类新的阿里他汀衍生物，包含用于抗体缀合的侧链胺。Cbz-azastatin 甲酯的合成，包括 C2 延伸和两个蛋白氨基酸的非对映选择性还原作为关键转化，经过 22 个步骤完成，总产率为 0.76%。虽然 Cbz 保护的阿扎他汀甲酯 (0.13–3.0 nM) 比 MMAE (0.47–6.5 nM) 更有效地抑制增殖，但去除 Cbz 基团会显着增加 IC 50值 (9.8–170 nM)。我们将去保护的阿扎他汀甲酯的表观细胞毒性降低归因于缺乏膜通透性。这些结果清楚地表明阿扎他汀是一类新型细胞毒性有效负载，非常适合用于下一代 ADC 开发。

  DOI：

  10.1002/cmdc.202000497

文献信息

• Stereoarrays with an All-Carbon Quaternary Center: Diastereoselective Desymmetrization of Prochiral Malonaldehydes
  作者：Bruno Linclau、Elena Cini、Catherine S. Oakes、Solen Josse、Mark Light、Victoria Ironmonger

  DOI：10.1002/anie.201107370

  日期：2012.1.27

  The MgBr2 chelation of prochiral malonaldehydes allows diastereoselective monoaddition reactions with allyl stannane nucleophiles (see scheme; PG=protecting group, TBDMS=tert‐butyldiphenylmethylsilyl, Tr=trityl). In the same pot, addition of a second nucleophile proceeds in high diastereoselectivity to generate nonsymmetric products with up to five contiguous stereogenic centers, including a chiral all‐carbon

  通过螯合驯化：前手性丙二醛的MgBr 2螯合使烯丙基锡烷亲核试剂具有非对映选择性单加成反应（参见方案； PG =保护基，TBDMS =叔丁基二苯基甲基甲硅烷基，Tr =三苯甲基）。在同一个锅中，第二个亲核试剂的添加会以非对映异构体的高选择性进行，以生成具有多达五个连续立体中心（包括手性全碳四元中心）的非对称产物。
• An efficient asymmetric synthesis of the mercaptopyrrolidine side chain of an important β-methyl carbapenem antibiotic
  作者：Joseph D. Armstrong、Jennifer L. Keller、Joseph Lynch、Tom Liu、Frederick W. Hartner、Norikazu Ohtake、Shigemitsu Okada、Yasuyuki Imai、Osamu Okamoto、Ryosuke Ushijima、Susumu Nakagawa、R.P. Volante

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00613-8

  日期：1997.5

  An efficient asymmetric synthesis of the mercaptopyrrolidine side chain 2 1s described. The β-ketoester 4 is hydrogenated diastereoselectively to give the (R)-β-hydroxyester 5. The remaining functional groups are installed via a thiol Mitsunobu reaction and a reduction of a secondary amide to produce 2 in 34% overall yield from BOC-L-trans-4-hydroxyproline methylester 3 (Scheme 1).

  描述了巯基吡咯烷侧链2 1s的有效不对称合成。β-酮酯4非对映选择性地氢化，得到（R）-β-羟基酯5。剩余的官能团通过硫醇Mitsunobu反应和仲酰胺的还原而安装，从而从BOC-L-trans-4-羟基脯氨酸甲酯3（方案1）中以34％的总收率产生2个。
• The chemistry of vicinal tricarbonyls. Formation of carbazole derivatives.
  作者：Harry H. Wasserman、John H. van Duzer、Chi B. Vu

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80029-l

  日期：1990.1

  The indole tricarbonyl derivative 1 reacts with Schiff bases 2a-c to form substituted carbazoles 3a-c.

  吲哚三羰基衍生物1与席夫碱2a-c反应形成取代的咔唑3a-c。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF ATORVASTATIN AND INTERMEDIATES
  申请人：Wang Fan

  公开号：US20060194867A1

  公开（公告）日：2006-08-31

  A process is provided for preparing (R)-5-[2-(4-fluorophenyl)-5-(1-methylethyl)-3-phenyl-4-[(phenylamino)carbonyl]-1H-pyrrol-1-yl]-5-hydroxy-3-oxo-1-heptanoic acid, R-substituted ester 9 comprising: (a) reacting the aldehyde 1 with the enolate form of (S)-2-hydroxy-1,2,2-triphenylethyl acetate substituent in a chelating co-solvent; (b) hydrolysis of (R,S)-5-[2-(4-fluorophenyl)-5-(1-methylethyl)-3-phenyl-4-[(phenylamino)carbonyl]-1H-pyrrol-1-yl]-3-hydroxy-1-pentanoic acid, (S)-2-hydroxy-1,2,2-triphenylethyl ester (2a and 2b) using a base, preferably an alkali metal base, preferably in a solvent to form the carboxylic acid 7; (c) treating the acid 7 with a chiral base to form a salt and purifying the salt to obtain enantiomerically enriched (R)-7 chiral base salt; (d) alkylation of the (R)-7 chiral base salt or the free base derived from (R)-7, forming (R)-5-[2-(4-fluorophenyl)-5-(1-methylethyl)-3-phenyl-4-[(phenylamino)carbonyl]-1H-pyrrol-1-yl]-5-hydroxy-3-oxo-1-heptanoic acid, R-substituted ester 9 and atorvastatin calcium 6, wherein R is a C1 to C6 alkyl, C6 to C9 aryl or C7 to C10 aralkyl.

  提供了一种制备(R)-5-[2-(4-氟苯基)-5-(1-甲基乙基)-3-苯基-4-[(苯基氨基)羰基]-1H-吡咯-1-基]-5-羟基-3-氧代-1-庚酸，R-取代酯9的过程，包括：(a)将醛1与(S)-2-羟基-1,2,2-三苯乙基醋酸酯取代物的烯醇形式在螯合共溶剂中反应；(b)水解(R,S)-5-[2-(4-氟苯基)-5-(1-甲基乙基)-3-苯基-4-[(苯基氨基)羰基]-1H-吡咯-1-基]-3-羟基-1-戊酸，(S)-2-羟基-1,2,2-三苯乙基酯(2a和2b)使用碱，优选为碱金属碱，优选在溶剂中形成羧酸7；(c)用手性碱处理酸7以形成盐并纯化盐以获得对映富集的(R)-7手性碱盐；(d)烷基化(R)-7手性碱盐或由(R)-7衍生的游离碱，形成(R)-5-[2-(4-氟苯基)-5-(1-甲基乙基)-3-苯基-4-[(苯基氨基)羰基]-1H-吡咯-1-基]-5-羟基-3-氧代-1-庚酸，R-取代酯9和阿托伐他汀钙6，其中R是C1到C6烷基，C6到C9芳基或C7到C10芳基甲基。
• Electrophilic amination of enolates with oxaziridines: effects of oxaziridine structure and reaction conditions
  作者：Alan Armstrong、Ian D. Edmonds、Martin E. Swarbrick、Nigel R. Treweeke

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.085

  日期：2005.8

  A range of N-alkoxycarbonyl- and N-carboxamido-oxaziridines has been prepared to test the effects of oxaziridine structure on yields of enolate amination product. Side-products arising from reaction of aldehyde-derived oxaziridines with base were identified, while a ketone-derived oxaziridine afforded moderate yields of amination product with stabilised carbanions.

  已经制备了一系列的N-烷氧基羰基-和N-羧酰胺基-恶唑烷，以测试恶唑烷结构对烯醇化胺产物的产率的影响。鉴定了醛衍生的恶唑烷与碱反应产生的副产物，而酮衍生的恶唑烷提供了中等产率的胺化产物和稳定的碳负离子。