三(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲烷 | 28791-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 三(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲烷
• 英文名称: tris(3,5-dimethylpyrazolyl)methane
• 英文别名: HC(3,5-Me2pz)3；tris(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methane；1-[bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methyl]-3,5-dimethylpyrazole
• CAS: 28791-97-1
• 化学式: C₁₆H₂₂N₆
• 分子量: 298.391
• InChiKey: COKUMKYWINNWLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150.0 to 154.0 °C
• 沸点：
  447.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  | 室温 |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲烷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 [Pt(COMe)₂{(3,5-Me2pz)₃CH}]
  参考文献：
  名称：

  带有κ2-和κ3-配位三（吡唑基）甲烷配体的二乙酰铂（II）和-铂（IV）配合物：与配体取代模式相关的合成、流动性和反应性的研究

  摘要：

  双核铂-β-二酮 [Pt2{(COMe)2H}2(μ-Cl)2] (1) 与 HC(pz)3 和 HC(3,5-Me2pz)3 的反应（pz = pyrazol-1 -yl; 3,5-Me2pz = 3,5-二甲基吡唑-1-yl) 提供阳离子、热不稳定的二乙酰（氢化）铂 (IV) 络合物 [Pt(COMe)2H{(pz)3CH}]Cl (3a)和 [Pt(COMe)2H{(3,5-Me2pz)3CH}]Cl (3b) 与 κ3 配位的三（吡唑基）甲烷配体，发现它们与 NaOH 或 NEt3 反应生成中性二乙酰铂（II）配合物具有κ2-配位的三(吡唑基)甲烷配体{[Pt(COMe)2{(pz)3CH}](4a)；[Pt(COMe)2{(3,5-Me2pz)3CH}] (4b)}。在 4a/b 中，发现了一种分子重排（吡唑基环的脱位和原始侧链的配位），已通过变温 1H NMR 光谱测量（聚结法）以及

  DOI：

  10.1002/ejic.201201468
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 氯仿 在 四丁基溴化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 三(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  Ligand effect on ethylene trimerisation with [NNN]-heteroscorpionate pyrazolyl Cr(III) catalysts

  摘要：

  我们制备了具有 [NNN]- 异蝎酸吡唑配体的 Pz'2CHX 型 Cr(III) 复合物（Pz' = 吡唑-l-基 (Pz) 或 3,5-二甲基吡唑-1-基 (PzMe)；X = 含 N 的杂环或胺 CH2NR1R2；R1、R2 = H 或烷基）。在 MAO 的活化作用下，它们具有选择性乙烯三聚成 1-己烯的活性。我们研究了杂官能团和螯合环尺寸对催化性能的影响。具有 N-杂环取代基的前催化剂显示出最高的活性[32400-53000 g/(g Cr h-1)]和总 C6 选择性（>97.6%），以及在己烯中的 1-己烯选择性（>96.0%）。CrCl3[PzMe2CH2NCH2Ph]和 CrCl3[PzMe2CH2NCH2Fc]（Fc = 二茂铁基）的 X 射线单晶晶体分析表明，在面八面体 Cr(III) 球上存在三叉配位，Cr-N 键的长度取决于 N 取代基。

  DOI：

  10.1039/b909685j
• 作为试剂：
  描述：

  2-吡咯烷酮 、 碘苯 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 三(3,5-二甲基-1-吡唑基)甲烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到1-苯基-2-吡咯烷酮
  参考文献：
  名称：

  发现（S）-3'-羟基blebbistatin和（S）-3'-aminoblebbistatin：具有优异研究工具性能的极性肌球蛋白II抑制剂†

  摘要：

  为了寻找具有优异研究工具性能的肌球蛋白II抑制剂，本文对blebbistatin支架进行了化学优化。（S）-布雷他汀是最著名的肌球蛋白II ATPase活性的小分子抑制剂。不幸的是，该化合物作为研究工具有几个缺陷：光不稳定和（光）有毒，水溶性低，并且其（荧光）沉淀物干扰（荧光）读数。考虑到获得具有改进性质的工具化合物，制备了一系列D-环修饰的极性类似物的两种对映体。我们确定（小号）-3'- hydroxyblebbistatin（小号） - 2和（小号）-3'- aminoblebbistatin（小号） -3作为两种肌球蛋白II抑制剂，其水溶性比（S）-blebbistatin高30倍。此外，这些分子不会对（荧光）读数造成干扰。（S）-2和（S）-3因此是（S）-blebbistatin的替代品，是研究肌球蛋白II的研究工具。

  DOI：

  10.1039/c7ob00006e

文献信息

• Syntheses of bispyrazolyl monotriazolyl heteroscorpionate platinum(IV) complexes including an unusual Pt-CH2CH2-Pt bridge
  作者：Katherine D. Lavoie、Bryan E. Frauhiger、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.07.002

  日期：2017.1

  utilizing triazole donor arms with differing substituents, we also compare octahedral structures of Pt(IV) complexes with P = O and CH and BH caps at the pole of the facial tridentate umbrella. Oxidation from Pt(II) to Pt(IV) with electrophilic reagents, simple acids and acid chlorides, leads to isomers in some cases, and the binding properties of the various donor arms dictate the stereochemistry of the

  蝎形配体提供了半合性的好处，同时使配体的完全解离最小。先前对Tp'PtL n X m复合物[Tp'=氢化三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯]的研究表明，由于Tp'配体有助于Pt（II / IV）相互转化，因此具有半程性的重要性。在这里，我们讨论了一系列带有两个吡唑基环和一个三唑基环的不对称蝎形配体的合成和金属化。除了利用具有不同取代基的三唑供体臂之外，我们还比较了Pt（IV）配合物的八面体结构，其中P = O，CH和BH形帽位于面部三齿雨伞的撑杆处。用亲电子试剂，简单的酸和酰氯从Pt（II）氧化为Pt（IV），在某些情况下会导致异构体，并且各种供体臂的结合特性决定了产物的立体化学。对与铂（II）结合的异蝎子三齿配体的反应性的研究导致了与二氯甲烷和1,2-二氯乙烷的C Cl活化反应。由于每个铂中心的手性，分离出一个由乙烯单元桥接的双核铂配合物会在1 H NMR光谱中产生不同寻常的质子NMR AA'XX'模式。
• Versatility and dynamics of the copper(i) coordination sphere in sterically hindering tris(pyrazolyl)methane-incorporating macrobicycles
  作者：Leyong Wang、Jean-Claude Chambron、Enrique Espinosa

  DOI：10.1039/b816275a

  日期：——

  metal cation in tetrahedral geometry is bound to two pyrazole nitrogens and bridges two macrobicyclic subunits by intermolecular thioether sulfur coordination. Its coordination sphere is remarkably completed by a water molecule that is located inside the macrobicycle and is bound to the uncoordinated pyrazole fragment and to the mesitylene cap by OH⋯N and OH⋯π hydrogen bonding interactions.

  已经从苄硫醇官能化的TPm前体（3）制备了结合有三（吡唑基）甲烷（Tpm）螯合物的两个芳烃封端的大自行车（1和2）。大环自行车与Cu（CH 3 CN）4 +的反应均会生成四面体或三角平面的熔体，其中包含Cu（CH 3 CN）+亚基（[Cu（1）（CH 3 CN）] +和[Cu（2）（CH 3 CN）] +）。这乙腈辅助配体不适合在大自行车的腔内，可以在真空下加热除去，从而产生可能涉及分子内硫醚配位的[Cu（1）] +和[Cu（2）] +物质。[Cu（1）（CH 3 CN）] +络合物在湿态下缓慢转化丙酮制成螺旋配位聚合物，配制成[Cu（1）（H 2 O）] n n +。在晶体中，四面体几何形状的金属阳离子结合到两个吡唑通过分子间硫醚硫配位反应连接氮和桥接两个大双环亚基。它的协调领域显着地由一个水 分子位于大环内，并通过OH⋯N和OH⋯π氢键相互作用与未配位的吡唑片段和均三甲苯帽结合。
• Synthesis and reactivity at the Ir-^MeTpm platform: from κ¹-<i>N</i> coordination to κ³-<i>N</i>-based organometallic chemistry
  作者：Francisco J. Fernández-Alvarez、Víctor Polo、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro、Ralte Lalrempuia

  DOI：10.1039/c9dt00703b

  日期：——

  Reaction of [Ir(μ-Cl)(COE)2]2 (COE = cis-cyclooctene) with tris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methane (MeTpm) affords [IrCl(κ1-N-MeTpm)(COD)] (1) (COD = 1,5-cyclooctadiene). The formation of 1 implies the transfer dehydrogenation of a COE ligand to give COD and COA (cyclooctane). A mechanistic proposal based on DFT calculations that explains this iridium promoted process has been disclosed. Additionally

  物[Ir（μ-Cl）的（COE）的反应2 ] 2（COE =顺式与三（3,5-二甲基吡唑-1-基）甲烷（-cyclooctene）我TPM），得到[的IrCl（κ 1 - ñ -我Tpm）（COD）]（1）（COD = 1,5-环辛二烯）。1的形成意味着COE配体的转移脱氢得到COD和COA（环辛烷）。已经公开了基于DFT计算的机械方案，其解释了该铱促进的过程。此外，反应性研究允许制备和表征，包括确定κ中带有Me Tpm配体的许多铱配合物的分子结构。1，κ 2或κ 3 - ñ的配位模式。此外，报道了具有氢化物和羰基配体的Ir-环辛基络合物的第一实例，其固态结构已经通过X射线衍射法测定。
• Preparation, characterization, and catalytic properties of ruthenium nitrosyl complexes with polypyrazolylmethane ligands
  作者：Hui-Jun Xu、Yong Cheng、Jia-Feng Sun、Brenda A. Dougan、Yi-Zhi Li、Xue-Tai Chen、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.09.045

  日期：2008.12

  Ruthenium(II) nitrosyl complexes with polypyrazolylmethanes, [(Bpm)Ru(NO)Cl3] [Bpm = bis(1-pyrazolyl)methane, 1], [(Bpm∗)Ru(NO)Cl3] [Bpm∗ = bis(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methane, 2], [(Tpm)Ru(NO)Cl2][PF6] [Tpm = tris(1-pyrazolyl)methane, 3], and [(Tpm∗)Ru(NO)Cl2][PF6] [Tpm∗ = tris(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methane, 4], have been synthesized and characterized. The solid-state structures of [(Bpm∗)Ru(NO)Cl3]

  钌（II）亚硝酰基与聚吡唑基甲烷的络合物，[（Bpm）Ru（NO）Cl 3 ] [Bpm =双（1-吡唑基）甲烷，1 ]，[（Bpm ∗）Ru（NO）Cl 3 ] [Bpm ∗  =双（3,5-二甲基-1-吡唑基）甲烷2 ]，[（Tpm）Ru（NO）Cl 2 ] [PF 6 ] [Tpm =三（1-吡唑基）甲烷，3 ]和[（Tpm ∗）Ru（NO）Cl 2 ] [PF 6 ] [Tpm ∗  =三（3,5-二甲基-1-吡唑基）甲烷4 ]已经合成并表征。[（Bpm ∗）Ru（NO）Cl 3 ]（2的固态结构）和[（Tpm ∗）Ru（NO）Cl 2 ] [PF 6 ]（4）是通过单晶X射线晶体学分析确定的。这些配合物已在温和条件下作为几种酮的转移氢化反应中的催化剂进行了测试。
• Tris(pyrazolyl)methane molybdenum tricarbonyl complexes as catalyst precursors for olefin epoxidation
  作者：Ana C. Gomes、Patrícia Neves、Sónia Figueiredo、José A. Fernandes、Anabela A. Valente、Filipe A. Almeida Paz、Martyn Pillinger、André D. Lopes、Isabel S. Gonçalves

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.12.010

  日期：2013.4

  molybdenum tricarbonyl complexes [Mo(CO)3(HC(3,5-Me2pz)3)] (1) and [Mo(CO)3(HC(pz)3)] (2) (HC(3,5-Me2pz)3 = tris(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methane, HC(pz)3 = tris(1-pyrazolyl)methane) were obtained in good yields by the microwave-assisted reaction of Mo(CO)6 with the respective organic ligand. Complete oxidative decarbonylation of 1 and 2 was achieved by reaction with excess tert-butylhydroperoxide (TBHP)

  三羰基钼络合物[Mo（CO）3（HC（3,5-Me 2 pz）3）]（1）和[Mo（CO）3（HC（pz）3）]（2）（HC（3， 通过微波辅助Mo（）的高收率获得了5-Me 2 pz）3  =三（3,5-二甲基-1-吡唑基）甲烷，HC（pz）3 =三（1-吡唑基）甲烷CO）6与各自的有机配体。通过与过量的叔丁基氢过氧化物（TBHP）在1,2-二氯乙烷中于55°C反应，实现1和2的完全氧化脱羰。对于复杂1中，（μ 2 -氧）双[二氧合钼（VI）]的组合物hexamolybdate [的MoO 2（HC（3,5--ME 2 PZ）3）} 2（μ 2 -O）] [沫6 Ò 19 ] （3）以良好的产率获得，并且其结构通过单晶X射线衍射确定。并未明确鉴定通过2的氧化脱羰获得的化合物（4），但在化学上可能与3相似。化合物1 - 4首次在55°C下使用不同类型的助溶剂对TBHP进行烯烃环氧化的均相