(2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-(3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamic acid | 365413-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-(3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamic acid
• 英文别名: N-Boc-(3S,4R)-dimethyl-L-pyroglutamic acid；(2S,3S,4R)-N-(tert-butoxycarbonyl)-3,4-dimethylpyroglutamic acid；(2S,3S,4R)-3,4-dimethyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 365413-45-2
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₅
• 分子量: 257.287
• InChiKey: OPPXRGIWRDPHTM-RNJXMRFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  83.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-(3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamic acid 在 europium(III) trifluoroacetate 、 氨 、 二甲基氯化铝 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 Fmoc-DiMeGln
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-Fmoc-(2S,3S,4R)-3,4-dimethylglutamine: An Application of Lanthanide-Catalyzed Transamidation

  摘要：

  N-Fmoc-(2S,3S,4R)-3,4-dimethylglutamine (6) was synthesized from tert-butyl N-Boc-(2S,3S,4R)dimethylpyroglutamate (13). This synthesis involved selective deprotection of a Boc group from a lactam nitrogen in the presence of a tert-butyl ester, Fmoc protection of the lactam, and a lanthanidecatalyzed transamidation reaction of the Fmoc-protected lactam, using ammonia and dimethylaluminum chloride. The scope of Lewis acid-catalyzed transamidation of acylated lactams was explored through the variation of lanthanide, lactam, acyl group, amine, and aluminum reagent. The reactivity of various metal triflates was found to vary in the following qualitative order: Yb Sc > Er similar to Eu similar to Sm > Ce similar to Agl > Cu-II similar to Zn. Intriguingly, catalysis was only observed when ammonia was the nitrogen nucleophile; addition of other amidoaluminum complexes to acyl lactams was found to be insensitive to the addition of lanthanides.

  DOI：

  10.1021/jo050518r
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-5-{[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]methyl}-3,4-dimethylpyrrolidin-2-one 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以77%的产率得到(2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-(3S,4R)-3,4-dimethylpyroglutamic acid
  参考文献：
  名称：

  空间受限的l-谷氨酰胺类似物（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺和（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-焦谷氨酸的合成与分析

  摘要：

  非环状氨基酸（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-焦谷氨酸和（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺-存在于环状大肽肽callipeltin B，callipeltin中A和木瓜酰胺A-是由衍生自1-焦谷氨酸的常见中间体合成的。甲基的非对映选择性引入是通过铜酸酯加成和烯醇化烷基化，然后是C-4甲基取代基的动力学差向异构化来实现的。（3 S，4 R）-3,4-二甲基-1-谷氨酰胺显示侧链的构象限制，这可能与其在天然产物中的生物学功能有关。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00501-4

文献信息

• Solid-Phase Total Synthesis and Structure Proof of Callipeltin B
  作者：Ravi Krishnamoorthy、Leslie D. Vazquez-Serrano、Jeffrey A. Turk、Jennifer A. Kowalski、Alan G. Benson、Nneka T. Breaux、Mark A. Lipton

  DOI：10.1021/ja0666250

  日期：2006.12.1

  The cytotoxic, cyclic heptadepsipeptide, natural product callipeltin B was synthesized on a solid-phase support in 15% overall yield. Comparison of the 1H NMR spectra of three synthetic isomers with those of callipeltin B confirmed the configurational reassignment of its threonine residues as d-allothreonine and the assignment of the configuration of its beta-methoxytyrosine residue as (2R,3R).

  细胞毒性、环状七肽、天然产物 callipeltin B 在固相载体上合成，总产率为 15%。三种合成异构体的 1H NMR 谱与 callipeltin B 的 1H NMR 谱的比较证实其苏氨酸残基的构型重新分配为 d-别苏氨酸，并将其 β-甲氧基酪氨酸残基的构型分配为 (2R,3R)。
• Stereochemical Assignment of Four Diastereoisomers of 3,4-Dimethylpyroglutamic Acid, a Moiety of Callipeltin B
  作者：Hiroyuki Konno、Mari Kikuchi

  DOI：10.3987/com-14-13003

  日期：——