(+/-)-3-allyl-2,4,4-trimethyl-cyclohexanone | 123966-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-3-allyl-2,4,4-trimethyl-cyclohexanone
• 英文别名: 3-Allyl-2,4,4-trimethylcyclohexanone；2,4,4-trimethyl-3-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 123966-62-1
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: MBEJZEJMUSYSOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-allyl-2,4,4-trimethyl-cyclohexanone 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 磷酸 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (1S,4R,5R)-5-Methoxymethoxy-2,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective oxidation of unsaturated bicyclo[2.2.2]octanones with selenium dioxide

  摘要：

  The selenium dioxide oxidation of several unsaturated bicyclo[2.2.2]octanones has been examined in connection with the projected utility of properly functionalized products in tandem oxyanionic Cope rearrangement-S(N') transformations. The oxidations studied proved to be regioselective, with attack in the olefinic sector of each molecule occurring to the exclusion of chemical reaction alpha to the carbonyl. Stereoselectivity was also often encountered, with steric factors appearing to contribute heavily to establishing the particular configuration of the newly introduced stereogenic center.

  DOI：

  10.1021/jo00007a037
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 在 硫酸 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+/-)-3-allyl-2,4,4-trimethyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  阴离子氧应付共生在精制佛司可林核中的应用局限性

  摘要：

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80038-9

文献信息

• Synthesis of the forskolin skeleton via anionic oxy-cope rearrangement
  作者：Jeffrey A. Oplinger、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96749-2

  日期：1987.1

  The forskolin prototype 14 has been elaborated in 9 steps from 2,4,4-trimethylcyclohexenone (5), the entire ring system materializing during oxyanionic Cope rearrangement of alcohol 10.

  从2,4,4-三甲基环己烯酮（5）开始，福司柯林原型14已从9个步骤中精制而成，在醇10的氧阴离子应对重排过程中，整个环系统得以实现。
• Forskolin: some stodies on ring B forming reactions
  作者：Dirk Neunert、Harald Klein、Peter Welzel

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80095-x

  日期：1989.1

  Cyclization of the unsaturated sulfoxides 18b,18c under Pummerer conditions provided the six-membered products 20a and 21a, whereas base-catalyzed cyclization of the stereoisomeric epoxysulfones 16a,16b and 17a,17b led exclusively to the five-membered compounds 12a,12b and 15a,15b. The reaction 18b,18c → 20a,21a has been used to prepare the trans-decaline derivative 24 starting from the dimethylcyclohexenone

  在Pummerer条件下不饱和亚砜18b，18c的环化提供了六元产物20a和21a，而立体异构环氧砜16a，16b和17a，17b的碱催化环化仅导致了五元化合物12a，12b和15a。 ，15b。反应18b，18c→20a，21a已用于从二甲基环己烯酮6制备反癸烷衍生物24。
• Towards the synthesis of polyoxygenated labdane diterpenes: Furan as building block for the C-ring
  作者：Udo Lange、Winfried Plitzko、Siegfried Blechert

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00245-4

  日期：1995.5

  derivative 4 which is obtained by oxidative ring-opening of furfuryl alcohol 9. The three carbonyl groups of 11 are differentiated by the use of neighbour-group effects giving 12 which is transformed into the tricyclic compound 13 an interesting precursor for the synthesis of various labdane diterpenes.

  通过羟基二氢吡喃酮衍生物4的分子内迈克尔加成反应来制备高度官能化的顺式十氢化萘系统11，所述羟基二氢吡喃酮衍生物4是通过糠醇9的氧化开环而获得的。11的三个羰基基团通过使用邻近基团效应来区分，从而将12转化为三环化合物13，这是合成各种拉丹烷二萜的有趣前体。
• NEUNERT, DIRK;KLEIN, HARALD;WELZEL, PETER, TETRAHEDRON, 45,(1989) N, C. 661-672
  作者：NEUNERT, DIRK、KLEIN, HARALD、WELZEL, PETER

  DOI：——

  日期：——
• PAQUETTE, LEO A.;MALECZKA, ROBERT E. (JR);QIU, FA-YANG, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2455-2461
  作者：PAQUETTE, LEO A.、MALECZKA, ROBERT E. (JR)、QIU, FA-YANG

  DOI：——

  日期：——