N-甲基-L-色氨酸甲酯 | 724-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-甲基-L-色氨酸甲酯
• 英文名称: L-1-methyltryptophan methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-amino-3-(1-methyl-1H-indol-3-yl)propanoate；methyl (2S)-2-amino-3-(1-methylindol-3-yl)propanoate
• CAS: 724-42-5
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: KMSKYVDBQZIXDU-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-L-色氨酸甲酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl (2S,3aR,8bS)-4-methyl-8b-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]-3-(4-nitrophenyl)sulfonyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过分子间环丙烷化合成手性3-取代的六氢吡咯并吲哚啉。

  摘要：

  [结构：见正文]从容易获得的L-色氨酸开发了一种新的，有效的合成路线，该路线合成具有吲哚生物碱绝对构型的手性3-取代的六氢吡咯并吲哚啉18。关键步骤取决于恶唑烷酮17与重氮酯的一锅级联反应，该反应通过分子间环丙烷化，开环和环化进行。

  DOI：

  10.1021/ol062489s
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 氯化亚砜 、 hydrazine hydrate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 N-甲基-L-色氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  基因组测序，串联质谱和生物启发性合成之间的协同作用揭示了对诺卡达嗪B生物发生的见解†

  摘要：

  海洋放线菌来源的天然产物继续激发化学和生物学研究。Nocardioazines A和B（3和4），来自拟诺卡氏菌属菌种 CMB-M0232是结构独特的生物碱，具有被吲哚C3-异戊烯基以及吲哚C3-和N-甲基官能化的2,5-二酮哌嗪（DKP）核。它们的组装逻辑仍然是神秘的。Nocardiopsis sp。的生物信息学分析。CMB-M0232基因组草图提供的NOZ簇，跨越基因组的两个区域，并编码假定的开放阅读框，在诺卡达嗪的生物合成中起作用，包括环二肽合酶（CDPS），异戊二烯基转移酶，甲基转移酶和细胞色素P450同源物。来自天蓝色链霉菌中noz簇的十二个基因重叠群的异源表达导致环-L- Trp - L - Trp DKP的积累（5）。这将noz团簇与吲哚生物碱天然产物的生物合成进行了实验连接。Noz的生物信息学分析结果放线菌遗传学中的挑战促使我们使用不对称合成和质谱法来确定noz途径中的生物

  DOI：

  10.1039/c5ob00537j

文献信息

• MITHRAMYCIN DERIVATIVES HAVING INCREASED SELECTIVITY AND ANTI-CANCER ACTIVITY
  申请人：University of Kentucky Research Foundation

  公开号：US20190083519A1

  公开（公告）日：2019-03-21

  Mithramycin side chain carboxylic acid (MTM-SA) derivative are provided, which include a substituted amino acid derivative, a substituted amino acid dipeptide derivative, or an unsubstituted dipeptide derivative. The MTM-SA derivatives are useful for treatment of cancer or neuro-diseases associated with an aberrant erythroblast transformation-specific transcription factor. Unique MTM-SA derivatives have increased selectively toward ETS transcription factor.

  米司麦霉素侧链羧酸（MTM-SA）衍生物包括一种取代氨基酸衍生物、一种取代氨基酸二肽衍生物或一种未取代的二肽衍生物。这些MTM-SA衍生物对于治疗与异常红细胞转化特异性转录因子相关的癌症或神经疾病很有用。独特的MTM-SA衍生物对ETS转录因子具有增强的选择性。
• Aromatic Interactions in Organocatalyst Design: Augmenting Selectivity Reversal in Iminium Ion Activation
  作者：Mareike C. Holland、Jan Benedikt Metternich、Constantin Daniliuc、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201500270

  日期：2015.7.6

  that intermolecular aromatic (CH–π and cation–π) interactions between the incipient iminium cation and the indole ring system is key to rationalising selectivity reversal. This is absent in the N‐methylpyrrole alkylation, thus forming the basis of two competing enantio‐induction pathways. A simple L‐valine catalyst has been developed that significantly augments this interaction.

  用N-甲基吡咯代替N仲胺催化的Friedel-Crafts反应中的亚甲基吲哚会引起对映选择性的奇怪侵蚀。在极端情况下，这种对底物的依赖性可能导致对映体诱导的反转。实际上，这些紧密相似的转化需要两种结构上不同的催化剂以获得可比较的选择性。本文公开了集中的分子编辑研究，以阐明造成这种差异的结构特征，从而鉴定铅催化剂结构以进一步利用这种选择性逆转。有效进行催化剂再工程的关键是描述以构象形式表现出来的非共价相互作用。本文中，我们公开了初步验证，即初始亚胺阳离子与吲哚环系统之间的分子间芳香族（CH-π和阳离子-π）相互作用是合理化选择性逆转的关键。这是不存在的N-甲基吡咯烷基化，因此形成了两个相互竞争的对映体诱导途径的基础。已经开发出一种简单的L-缬氨酸催化剂，可显着增强这种相互作用。
• Model studies of the (6–4) photoproduct photoreactivation: efficient photosensitized splitting of thymine oxetane units by covalently linked tryptophan in high polarity solvents
  作者：Qin-Hua Song、Hong-Bo Wang、Wen-Jian Tang、Qing-Xiang Guo、Shu-Qin Yu

  DOI：10.1039/b514921e

  日期：——

  Three covalently linked tryptophan-thymine oxetane compounds used as a model of the (6-4) photolyase-substrate complex have been prepared. Under 290 nm light, efficient splitting of the thymine oxetane with aromatic carbonyl compounds gives the thymine monomer and the corresponding carbonyl compounds by the covalently linked tryptophan via an intramolecular electron transfer, and exhibits a strong

  制备了三种共价连接的色氨酸-胸腺嘧啶氧杂环丁烷化合物，用作（6-4）光裂解酶-底物复合物的模型。在290 nm的光下，胸腺嘧啶氧杂环丁烷与芳族羰基化合物的有效拆分通过分子内电子转移通过共价键合的色氨酸产生了胸腺嘧啶单体和相应的羰基化合物，并且表现出强烈的溶剂依赖性：量子产率（Phi）为约。在二恶烷中为0.1，在水中为0.3。电子从激发的色氨酸残基转移到氧杂环丁烷单元是色氨酸残基荧光猝灭的起因，并且在强极性溶剂中更有效。色氨酸+-氧杂环丁烷-物种内氧杂环丁烷自由基阴离子的拆分效率也取决于溶剂，范围大约为。在二恶烷中为0.2，在水中接近0.35。因此，电荷分离的物质中的逆电子转移反应在水中将被抑制，但是仍然是导致色氨酸-氧杂环丁烷体系中低拆分效率的主要因素。与色氨酸-氧杂环丁烷体系相反，快速的非辐射过程是黄素-氧杂环丁烷体系效率低下的主要原因。因此，激发的FADH-的非辐射过程，而不是电子转移
• Regioselective Cope Rearrangement and Prenyl Transfers on Indole Scaffold Mimicking Fungal and Bacterial Dimethylallyltryptophan Synthases
  作者：Karthikeyan Thandavamurthy、Deepti Sharma、Suheel K. Porwal、Dale Ray、Rajesh Viswanathan

  DOI：10.1021/jo501651z

  日期：2014.11.7

  rearrangement between C3 and C4 positions. Biomimetic conditions are reported that effect a [3,3]-sigmatropic shift whose two-step process is interrogated for intramolecularity and rate-limiting general base-promoted mechanism. Solvent polarity serves a crucial role in changing the regioselectivity, resulting in sole [1,3]-shifts under decalin. An intermolecular variant is also reported that effectively prenylates

  芳香异戊二烯基转移酶是一种活跃开采的酶类，其生物合成库正在增长。吲哚异戊二烯基转移酶催化各种异戊烯化色氨酸和二酮哌嗪的形成，导致形成具有高生物活性的真菌毒素。从根本上讲，l的C4异戊烯化机理-色氨酸最近浮出水面，引起了关于“直接”亲电烷基化机制（针对wt DMATS和FgaPT2）与吲哚C3-C4“应对”重排与随后的重新瘤化（针对突变体FgaPT2）之间的争论。本文中，我们为C3和C4位置之间的Cope重排提供了第一系列的区域选择性可调条件。据报道，仿生条件会影响[3,3]-σ转变，其两步过程被询问分子内和限速一般碱基促进机制。溶剂极性在改变区域选择性中起着至关重要的作用，导致十氢化萘下的唯一[1,3]位移。还报道了一种分子间变体，该变体有效地使l的C3位置异戊二烯化。-色氨酸，产生模仿细菌吲哚异戊二烯基转移酶进入的结构的产物。我们报告了一项详尽的研究，其中包括筛选各种取代基，并通过合成上
• Highly Diastereoselective and Regioselective Copper-Catalyzed Nitrosoformate Dearomatization Reaction under Aerobic-Oxidation Conditions
  作者：Weibo Yang、Long Huang、Yang Yu、Daniel Pflästerer、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201400321

  日期：2014.4.1

  acylnitroso dearomatization reaction, which expands the traditional acylnitroso ene reaction and acylnitroso Diels–Alder reaction to a new type of transformation, has been developed under aerobic oxidation. Intermolecular and intra‐/intermolecular reaction modes demonstrate an entirely different N‐ or O‐acylnitroso selectivity. Hence, we can utilize this reaction as a highly diastereoselective access to

  在有氧氧化作用下，空前的铜催化酰基亚硝基脱芳香化反应将传统的酰基亚硝基烯反应和酰基亚硝基Diels-Alder反应扩展为新型转化。分子间和分子内/分子间反应模式显示出完全不同的N或O酰基亚硝基选择性。因此，我们可以利用该反应作为非对映选择性地获得一系列新的吡咯并吲哚啉衍生物，这是天然产物合成的重要结构基序。