N-甲基乙酰氧肟酸 | 13115-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-甲基乙酰氧肟酸
• 英文名称: N-Methylacetohydroxamic acid
• 英文别名: N-Hydroxy-N-methylacetamide
• CAS: 13115-24-7
• 化学式: C₃H₇NO₂
• mdl: MFCD00912835
• 分子量: 89.0941
• InChiKey: BJPJMTMWIVUMAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.1153 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2924199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基乙酰氧肟酸 在 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 、 四氯苯醌 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 N-甲基乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  通过N-烷基异羟肟酸对致癌卤代醌进行解毒过程中，通过更多反应性的以氮为中心的酰胺基中间体产生氮氧化物自由基的出乎意料的新途径。

  摘要：

  我们以前发现，经典铁螯合剂去铁胺（DFO，一种N-烷基三氢氧肟酸）与四氯氢​​醌（TCHQ）之间的相互作用可以产生去铁胺（DFO•）的氮氧自由基。用于木材防腐剂五氯苯酚。但是，潜在的分子机制仍不清楚。在此合成了N-甲基乙酰氧肟酸（N-MeAHA），并用作DFO的简单模型化合物，用于进一步的机理研究。不出所料，直接的ESR研究表明N-MeAHA / TCHQ可以产生N-MeAHA（Ac-（CH3）NO•）的氮氧自由基。有趣且出乎意料的是，当TCHQ被其氧化产物四氯-1,4-苯醌（TCBQ）取代时，尽管也可以生成Ac-（CH3）NO•，没有检测到同时形成四氯半醌自由基（TCSQ•）和TCHQ，这表明Ac-（CH3）NO•并非由TCSQ•或TCBQ直接氧化N-MeAHA引起。令我们惊讶的是，从N-MeAHA / TCBQ中发现了一个新的以氮为中心的酰胺基，这是通过ESR和自旋捕获剂观察到的，并通

  DOI：

  10.1016/j.freeradbiomed.2019.07.009
• 作为产物：
  描述：

  [乙酰基(甲基)氨基]乙酸酯 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 反应 4.0h， 以83%的产率得到N-甲基乙酰氧肟酸
  参考文献：
  名称：

  Expanded Substrate Scope and Improved Reactivity of Ether-Forming Cross-Coupling Reactions of Organotrifluoroborates and Acetals

  摘要：

  Mixed acetals and organotrifluoroborates undergo BF3 center dot OEt2-promoted cross-couplings to give dialkyl ethers under simple, mild conditions. A survey of reaction partners identified a hydroxamate leaving group that improves the regioselectivity and product yield in the BF3 center dot OEt2-promoted coupling reaction of mixed acetals and potassium alkynyl-, alkenyl-, aryl- and heteroaryltrifluoroborates to access substituted dialkyl ethers. This leaving group enables the reaction to proceed rapidly under mild conditions (0 degrees C, 5-60 min) and permits reactions with electron-deficient potassium aryltrifluoroborates that are less reactive with other acetal substrates. A study of the reaction mechanism and characterization of key intermediates by NMR spectroscopy and X-ray crystallography identified a role for the hydroxamate moiety as a reversible leaving group that serves to stabilize the key oxocarbenium intermediate and the need for a slight excess of organodifluoroborane to serve as a catalyst. A secondary role for the boron nucleophile as an activating ligand was also considered. These studies provide the basis for a general class of reagents that lead to dialkyl ethers by a simple, predictable cross-coupling reaction.

  DOI：

  10.1021/ja205174c

文献信息

• Base-promoted aromatic [3,3] sigmatropic rearrangement of N-acyl-O-arylhydroxylamine derivatives
  作者：Eiji Tayama、Kazuki Hirano

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.058

  日期：2019.2

  temperature generated the corresponding amide enolates. The aromatic [3,3] rearrangement of the enolates provided the desired products in moderate to good yields. A crossover experiment produced only intramolecular products and clarified that the reaction proceeds via the aromatic [3,3] sigmatropic rearrangement, not a bond-cleavage–recombination process. Our method is a formal α-arylation of amides.

  成功地证明了碱促进的N-酰基-O-芳基羟胺的芳香族[3,3]σ重排，得到α-（2-羟苯基）酰胺。由N-取代的羟胺先进行N-酰化，再由铜（I）介导的O制备底物-与硼酸芳基化。在0°C至室温下，在THF中用六甲基二硅叠氮化锂（LiHMDS）处理底物，生成相应的酰胺烯酸酯。烯醇化物的芳族[3,3]重排以中等至良好的产率提供了所需的产物。交叉实验仅产生分子内产物，并澄清了反应是通过芳香族[3,3]σ重排进行的，而不是通过键断裂-重组过程进行的。我们的方法是酰胺的形式α-芳基化。
• Late-Stage Photoredox C–H Amidation of N-Unprotected Indole Derivatives: Access to <i>N</i>-(Indol-2-yl)amides
  作者：Yue Weng、Bo Ding、Yunqing Liu、Chunlan Song、Lo-Ying Chan、Chien-Wei Chiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00609

  日期：2021.4.2

  carboxamides are valuable in pharmaceutical applications, the preparation N-(indol-2-yl)amides with similar structures continues to be challenging. Herein we report on visible-light-induced late-stage photoredox C–H amidation with N-unprotected indoles and tryptophan-containing peptides, leading to the formation of N-(indol-2-yl)amide derivatives. N-Unprotected indoles and aryloxyamides that contain an electron-withdrawing

  N-未保护的吲哚的后期功能化可用于修饰低分子量药物和生物活性肽。吲哚羧酰胺在医药应用中很有价值，而具有相似结构的N-（吲哚-2-基）酰胺的制备仍然具有挑战性。本文中我们报道了可见光诱导的后期光氧化还原C–H酰胺化与N-未保护的吲哚和含色氨酸的肽，导致N的形成-（吲哚-2-基）酰胺衍生物。通过在室温下用绿色发光二极管照射，可以将含有吸电子基团的N-未保护的吲哚和芳氧基酰胺直接偶联至曙红Y作为光催化剂。机理研究和密度泛函理论计算表明，这种转变可能通过吲哚从PS *到PS •–循环的C–H氧化功能化而进行。该协议为N-未保护的吲哚衍生物的后期修饰标记和肽-药物结合提供了一个新的工具包。
• Anionic Hetero[3,3] and [3,5] Rearrangements of Hydroxylamine Derivatives Accompanied with N-O Bond Cleavage
  作者：Yasuyuki Endo、Takuya Uchida、Shoji Hizatate、Koichi Shudo

  DOI：10.1055/s-1994-25645

  日期：——

  Aromatic and aliphatic N,O-divinylhydroxylamine systems generated in situ from hydroxylamine derivatives smoothly undergo [3,3] rearrangement. The base-catalyzed formation and rearrangement of enolates or dienolates of N-aryl-O-acylhydroxylamines, N,O- diacylhydroxylamines and N-acylhydroxylamine-O-carbamates result in C-C or C-N bond formation with cleavage of the N -O bond.

  由羟胺衍生物就地生成的芳香族和脂肪族N,O-双乙烯基羟胺体系能顺利进行[3,3]重排反应。碱催化形成的烯醇盐或双烯醇盐的N-芳基-O-酰基羟胺、N,O-双酰基羟胺和N-酰基羟胺-O-氨基甲酸酯，能够在N-O键断裂的同时形成C-C或C-N键。
• <i>O</i>-Glycosylation Enabled by <i>N-</i>(Glycosyloxy)acetamides
  作者：Miao Liu、Bo-Han Li、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01003

  日期：2018.8.3

  A novel glycosylation protocol has been established by using N-(glycosyloxy)acetamides as glycosyl donors. The N-oxyacetamide leaving group in donors could be rapidly activated in the presence of Cu(OTf)2 or SnCl4 under microwave irradiation. This glycosylation process afforded the coupled products in high yields, and the reaction enjoyed a broad substrate scope, even for disarmed donors and hindered

  通过使用N-（糖基氧基）乙酰胺作为糖基供体已经建立了新的糖基化方案。在微波辐射下，存在Cu（OTf）2或SnCl 4的情况下，供体中的N-氧乙酰胺离去基团可以快速活化。该糖基化过程以高收率提供了偶联产物，并且该反应享有广泛的底物范围，即使对于缴械的供体和受阻的受体也是如此。供体的容易获得，N-（糖基氧基）乙酰胺的高稳定性以及小的离去基团使该方法非常实用。
• Structural studies in main group chemistry
  作者：Philip G. Harrison、John A. Richards

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94399-7

  日期：1980.1

  The tin derivatives of N-acylhydroxylamines, (CH3)2Sn[ON(CH3)COCH3], R2Sn[ON(Ph)COPh]2 (R  CH3, PH, n-C4H9, n-C8H17), n-C4H9Sn[ON(Ph)COPh]3, (CH3)3Sn[ON(Ph)SO2C6H4CH3], X2Sn[ON(E)COPh]2 (X  Cl, Br, I; E  H, Ph), (CH3)2SnX[ON(Ph)COPh] (X  Cl, Br, I); Cl2Sn[ON(CH3)COCH3]2 have been prepared. The reaction of N-acetyl-N-methylhydroxylamine with hexamethyldisilazane yielded the trimethylsilyl hydrazine

  N-酰基羟胺，（CH 3）2 Sn [ON（CH 3）COCH 3 ]，R 2 Sn [ON（Ph）COPh] 2（RCH 3，PH，nC 4 H 9，nC 8的锡衍生物H 17），nC 4 H 9 Sn [ON（Ph）COPh] 3，（CH 3）3 Sn [ON（Ph）SO 2 C 6 H 4 CH 3 ]，X 2 Sn [ON（E）COPh] 2（XCl，Br，I; EH，Ph），（CH 3）2 SnX [ON（Ph）COPh]（XCl，Br，I）; 已经制备了Cl 2 Sn [ON（CH 3）COCH 3 ] 2。N-乙酰基-N-甲基羟胺与六甲基二硅氮烷的反应产生三甲基甲硅烷基肼，（CH 3）3 SiNH-N（CH 3）COCH 3。从尝试的三有机锡衍生物的几种合成中，仅分离出歧化产物，特别是（CH 3）3 Sn [（ON（CH 3）COCH 3 ]，其可从羟胺和（CH 3）