methyl (E)-3-(2-((trimethylsilyl)carbonyl)phenyl)acrylate | 1542011-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-(2-((trimethylsilyl)carbonyl)phenyl)acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-(2-trimethylsilylcarbonylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1542011-04-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃Si
• 分子量: 262.381
• InChiKey: XISVDOINQVHJEA-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-(2-((trimethylsilyl)carbonyl)phenyl)acrylate 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 以100%的产率得到methyl 3-[(trimethylsilyl)oxy]-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的定向硅烷芳香CH-H烯基化反应和甲氧碳烯与C ？的反应 C双键

  摘要：

  已知在热或光化学条件下，酰基硅烷会经历1,2-硅-氧迁移，从而形成甲硅烷碳烯。然而，存在关于在有机合成和出人意料的是，它们与下反应siloxycarbenes的应用的报道很少 C双键或三键的几乎保持未知。为了便于这样的研究，含有先前无法芳香族acylsilanes邻拴Ç  C双键被确定为合适的底物。为了获得这些关键中间体，我们开发了一种新的合成方法，该方法利用了铑催化的氧化型Heck型烯烃化反应，其中涉及将酰基硅烷部分用作导向基团。当暴露于可见光照射下时，邻位对烯化的酰基硅烷进行了平稳的分子内环化过程，以定量收率提供了有价值的茚满酮衍生物。该结果为开发涉及甲硅烷氧基卡宾中间体的新转化方法铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/anie.201307446
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 copper diacetate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl (E)-3-(2-((trimethylsilyl)carbonyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的布鲁克重排涉及多米诺骨牌序列，由酰基硅烷-醛公司实现。

  摘要：

  提出了一种钌催化的涉及多米诺骨牌序列的[1,2]-布鲁克重排，以原子和步骤经济的方式制备高功能化的甲硅烷氧基茚。这种多米诺骨牌反应是由酰基硅烷引导的 C-H 活化引发的，醛控制着随后的烯醇环化/布鲁克重排，而不是 β-H 消除。该方案允许广泛的取代模式，并且甲硅烷氧基茚的进一步合成精制允许获得各种有趣的茚和茚满酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01983

文献信息

• Acylsilane directed aromatic C–H alkenylations by ruthenium catalysis
  作者：Xiunan Lu、Cong Shen、Keke Meng、Li Zhao、Tingyan Li、Yaling Sun、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c8cc08250b

  日期：——

  A ruthenium-catalyzed C–H alkenylation of aroylsilanes with electron-deficient alkenes was developed, using acylsilane as the directing group. The mild reaction conditions enable the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of styrene derivatives bearing acylsilane. Steroid and heterocycles such

  以酰基硅烷为导向基团，开发了钌催化的芳香族硅烷与缺电子烯烃的CH烯基化反应。温和的反应条件可以耐受多种功能，例如OMe，F，Cl，Br和CF 3，为合成带有酰基硅烷的苯乙烯衍生物提供了一种方便而高效的方法。类固醇和杂环（例如呋喃和噻吩）也具有良好的耐受性。此外，酰基硅烷被有效地转化为相应的醛或羧酸。
• Ruthenium-Catalyzed Brook Rearrangement Involved Domino Sequence Enabled by Acylsilane–Aldehyde Corporation
  作者：Xiunan Lu、Jian Zhang、Liangyao Xu、Wenzhou Shen、Feifei Yu、Liyuan Ding、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01983

  日期：2020.7.17

  A ruthenium-catalyzed [1,2]-Brook rearrangement involved domino sequence is presented to prepare highly functionalized silyloxy indenes with atomic- and step-economy. This domino reaction is triggered by acylsilane-directed C–H activation, and the aldehyde controlled the subsequent enol cyclization/Brook Rearrangement other than β–H elimination. The protocol tolerates a broad substitution pattern,

  提出了一种钌催化的涉及多米诺骨牌序列的[1,2]-布鲁克重排，以原子和步骤经济的方式制备高功能化的甲硅烷氧基茚。这种多米诺骨牌反应是由酰基硅烷引导的 C-H 活化引发的，醛控制着随后的烯醇环化/布鲁克重排，而不是 β-H 消除。该方案允许广泛的取代模式，并且甲硅烷氧基茚的进一步合成精制允许获得各种有趣的茚和茚满酮衍生物。
• Acylsilanes in Rhodium(III)-Catalyzed Directed Aromatic C-H Alkenylations and Siloxycarbene Reactions with CC Double Bonds
  作者：Peter Becker、Daniel L. Priebbenow、Ramona Pirwerdjan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201307446

  日期：2014.1.3

  siloxycarbenes. However, there are few reports regarding the application of siloxycarbenes in organic synthesis and surprisingly, their reaction with CC double or triple bonds remains virtually unexplored. To facilitate such a study, previously inaccessible aromatic acylsilanes containing an ortho‐tethered CC double bond were identified as suitable substrates. To access these key intermediates, we developed

  已知在热或光化学条件下，酰基硅烷会经历1,2-硅-氧迁移，从而形成甲硅烷碳烯。然而，存在关于在有机合成和出人意料的是，它们与下反应siloxycarbenes的应用的报道很少 C双键或三键的几乎保持未知。为了便于这样的研究，含有先前无法芳香族acylsilanes邻拴Ç  C双键被确定为合适的底物。为了获得这些关键中间体，我们开发了一种新的合成方法，该方法利用了铑催化的氧化型Heck型烯烃化反应，其中涉及将酰基硅烷部分用作导向基团。当暴露于可见光照射下时，邻位对烯化的酰基硅烷进行了平稳的分子内环化过程，以定量收率提供了有价值的茚满酮衍生物。该结果为开发涉及甲硅烷氧基卡宾中间体的新转化方法铺平了道路。