(5aR,7R,9S,9aS)-9-ethyl-4,5,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-5,5-dimethoxy-1,7-methano-1H-benz[b]azepin-2(3H)-one | 293313-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (5aR,7R,9S,9aS)-9-ethyl-4,5,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-5,5-dimethoxy-1,7-methano-1H-benz[b]azepin-2(3H)-one
• 英文别名: (1R,8R,9S,10S)-10-ethyl-7,7-dimethoxy-3-azatricyclo[6.3.1.03,9]dodecan-4-one
• CAS: 293313-93-6
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₃
• 分子量: 267.368
• InChiKey: UTTUSWKXGSNRBB-CZXHOFHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5aR,7R,9S,9aS)-9-ethyl-4,5,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-5,5-dimethoxy-1,7-methano-1H-benz[b]azepin-2(3H)-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到(5aR,7R,9S,9aS)-9-ethyl-4,5,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-1,7-methano-1H-benz[b]azepine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  苯醌催化的不对称DielsAlder反应。（-）-核糖胺的全合成

  摘要：

  Mikami [[{{（S）-binol（2-））Cl 2 ]络合物（binol = [1,1'-binaphthalene] -2 ）催化1,4-苯醌与1,3-二烯的DielsAlder反应，2′-二醇）以高收率和高对映体过量得到环加合物。提出了一个模型来解释所观察到的环加合物的绝对构型，并将该反应用作导致生物碱（-）-ibogamine的不对称合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290014
• 作为产物：
  描述：

  2-{{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}hexa-1,3-diene 在 rhodium on alumina 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride 、 Keck catalyst 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (5aR,7R,9S,9aS)-9-ethyl-4,5,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-5,5-dimethoxy-1,7-methano-1H-benz[b]azepin-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  苯醌催化的不对称DielsAlder反应。（-）-核糖胺的全合成

  摘要：

  Mikami [[{{（S）-binol（2-））Cl 2 ]络合物（binol = [1,1'-binaphthalene] -2 ）催化1,4-苯醌与1,3-二烯的DielsAlder反应，2′-二醇）以高收率和高对映体过量得到环加合物。提出了一个模型来解释所观察到的环加合物的绝对构型，并将该反应用作导致生物碱（-）-ibogamine的不对称合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290014

文献信息

• Catalyzed Asymmetric Diels−Alder Reaction of Benzoquinone. Total Synthesis of (−)-Ibogamine
  作者：James D. White、Younggi Choi

  DOI：10.1021/ol0001463

  日期：2000.7.1

  The Diels-Alder addition of diene 2 with benzoquinone catalyzed by (S)-BINOL-TiCl(2) produced cycloadduct 5 in >65% yield and 87% ee. The cycloadduct was transformed into (-)-ibogamine in nine steps (10% overall yield from benzoquinone). A model for the transition state leading to 5 is proposed.

  由（S）-BINOL-TiCl（2）催化的二烯2与苯醌的Diels-Alder加成反应产生环加合物5，收率> 65％，ee为87％。通过九个步骤将环加合物转化为（-）-异烟酰胺（苯醌的总产率为10％）。提出了导致5的过渡态模型。
• Catalyzed Asymmetric DielsAlder Reactions of Benzoquinone. Total Synthesis of (−)-Ibogamine
  作者：James D. White、Younggi Choi

  DOI：10.1002/hlca.200290014

  日期：2002.12

  yield and in high enantiomer excess. A model is proposed to explain the observed absolute configuration of cycloadducts, and the reaction is used as the key step in an asymmetric synthesis leading to the alkaloid (−)-ibogamine.

  Mikami [[（S）-binol（2-））Cl 2 ]络合物（binol = [1,1'-binaphthalene] -2 ）催化1,4-苯醌与1,3-二烯的DielsAlder反应，2′-二醇）以高收率和高对映体过量得到环加合物。提出了一个模型来解释所观察到的环加合物的绝对构型，并将该反应用作导致生物碱（-）-ibogamine的不对称合成中的关键步骤。