(-)-Atisiven | 20230-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-Atisiven
• 英文别名: Ent-atiserene；(1R,4R,9R,10R,12S)-5,5,9-trimethyl-13-methylidenetetracyclo[10.2.2.01,10.04,9]hexadecane
• CAS: 20230-48-2
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: LFRRHLVVLXYROS-YQXATGRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C
• 沸点：
  346.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-Atisiven 在 recombinant Arabidopsis thaliana kaurene oxidase 作用下， 生成 ent-atis-16-en-19-oic acid
  参考文献：
  名称：

  赤霉素氧化酶CYP701A3的表征，一种来自赤霉素生物合成的多功能细胞色素P450。

  摘要：

  KO（kaurene氧化酶）是一种多功能细胞色素P450，可催化赤霉素植物激素生物合成中的三个顺序氧化。这些用于将ent-贝壳杉烯烯烃中间体的C4α甲基转化为ent-贝壳杉烯-19-油酸的羧酸部分。为了研究KO的未知催化机制和特性，我们设计了拟南芥（AtKO）的相应CYP701A3以在大肠杆菌中进行功能重组表达，涉及使用完全密码子优化的构建体以及其他N端缺失和修饰。该重组AtKO（rAtKO）被用于对正丁香烯，中间体对丁香酚和对丁香酚进行18O2标记研究，以研究多功能反应序列。揭示了三个羟基化反应的催化作用 这在某个阶段还需要脱水。因此，在最初的羟基化反应之后，必须将对氨基苯酚进一步羟基化为一种宝石二醇中间体，而我们的数据表明，随后的反应是通过将该宝石二醇脱水为对氨基苯酚进行的，然后进行额外的羟基化反应以直接形成戊烯酸。动力学分析表明，这些中间体在反应系列过程中全部保留在活性位点，其中第一

  DOI：

  10.1042/bj20100597
• 作为产物：
  描述：

  (13R,16S)-ent-Atisan-13-ol 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 反应 2.0h， 生成 (-)-Atisiven
  参考文献：
  名称：

  McAlees,A.J.; McCrindle,R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1975, p. 861 - 869

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Buffered acetolyses of the toluene-p-sulphonates of exo- and endo-17-norkauran- and 17-norphyllocladan-16-ols
  作者：R. A. Appleton、P. A. Gunn、R. McCrindle

  DOI：10.1039/j39700001148

  日期：——

  The norkauranol tosylates (IXa) and (Xa) each furnished six acetates and three olefins on solvolysis. The equivalent norphyllocladane esters (IIIa) and (Va) gave the enantiomers of these six acetates, one additional acetate (XXIIb), and only one olefin (VI). These transformations provided a route for the conversion of (–)-kaurene (VII) into (–)-phyllocladene [enantio-(VIII)], (–)-atiserene (XXIX),

  在溶剂分解中，降冰片烷醇甲苯磺酸酯（IXa）和（Xa）各自提供六种乙酸盐和三种烯烃。当量的降冰片烷烷酯（IIIa）和（Va）相当，得到了这六种乙酸盐，另一种乙酸盐（XXIIb）和仅一种烯烃（VI）的对映异构体。这些转化为将（–）-贝壳杉烯（VII）转化为（–）-phyllocladene [对映体-（VIII）]，（-）-二十二烯（XXIX）和（-）-新二十二烯（XXX）和原则上可用于由（+）-叶茂金属形成（+）-贝壳杉烯，（+）-二十二碳烯和（+）-新二十二碳烯。讨论了溶剂分解的机理。特别地，初步提出了包括从C-15到C-16的1，2-氢化物转变的途径，作为从（Va）到（VI）的高产率的合理化。
• Functional Diversification of Kaurene Synthase-Like Genes in <i>Isodon rubescens</i>
  作者：Baolong Jin、Guanghong Cui、Juan Guo、Jinfu Tang、Lixin Duan、Huixin Lin、Ye Shen、Tong Chen、Huabei Zhang、Luqi Huang

  DOI：10.1104/pp.17.00202

  日期：2017.6

  Ent-kaurene diterpenoids are the largest group of known Isodon diterpenoids. Among them, oridonin is accumulated in the leaves, and is the most frequently studied compound because of its antitumor and antibacterial activities. We have identified five copalyl diphosphate synthase (CPS) and six kaurene synthase-like (KSL) genes by transcriptome profiling of Isodon rubescens leaves. An in vitro assay assigns ten of them to five different diterpene biosynthesis pathways, except IrCPS3 that has a mutation in the catalytic motif. The Lamiaceae-specific clade genes (IrCPS1 and IrCPS2) synthesize the intermediate copalyl diphosphate (normal-CPP), while IrCPS4 and IrCPS5 synthesize the intermediate ent-copalyl diphosphate (ent-CPP). IrKSL2, IrKSL4, and IrKSL5 react with ent-CPP to produce an ent-isopimaradiene-like compound, ent-atiserene and ent-kaurene, respectively. Correspondingly, the Lamiaceae-specific clade genes IrKSL1 or IrKSL3 combined with normal-CPP led to the formation of miltiradiene. The compound then underwent aromatization and oxidization with a cytochrome P450 forming two related compounds, abietatriene and ferruginol, which were detected in the root bark. IrKSL6 reacts with normal-CPP to produce isopimaradiene. IrKSL3 and IrKSL6 have the γβα tridomain structure, as these proteins tend to possess the bidomain structure of IrKSL1, highlighting the evolutionary history of KSL gene domain loss and further elucidating chemical diversity evolution from a macroevolutionary stance in Lamiaceae.

  Ent-kaurene 二萜是已知的 Isodon 二萜中最大的一类。其中，Oridonin 在叶片中积累，是研究最多的化合物，因为它具有抗肿瘤和抗菌活性。我们通过对 Isodon rubescens 叶片进行转录组分析，确定了五个共醛基二磷酸合酶（CPS）和六个类高丽烯合酶（KSL）基因。通过体外检测，除 IrCPS3 的催化基团发生突变外，其余 10 个基因被归入 5 种不同的二萜生物合成途径。Lamiaceae 特有的支系基因（IrCPS1 和 IrCPS2）合成中间体 copalyl diphosphate（normal-CPP），而 IrCPS4 和 IrCPS5 则合成中间体 ent-copalyl diphosphate（ent-CPP）。IrKSL2、IrKSL4 和 IrKSL5 与 ent-CPP 反应，分别生成ent-isopimaradiene-like 化合物、ent-atiserene 和 ent-kaurene。与此对应，Lamiaceae 特有的支系基因 IrKSL1 或 IrKSL3 与正常-CPP 结合会生成 miltiradiene。然后，该化合物发生芳香化反应，并与细胞色素 P450 氧化，形成两种相关化合物，即根皮中检测到的阿维他三烯和铁杉醇。IrKSL6 与正常-CPP 反应生成异戊二烯。IrKSL3和IrKSL6具有γβα三叉域结构，而这些蛋白往往具有IrKSL1的双叉域结构，这突显了KSL基因域缺失的进化历史，并从宏观进化的角度进一步阐明了灯心草科植物化学多样性的进化。
• Structural modifications of isosteviol. Partial synthesis of atiserene and isoatiserene
  作者：Robert M. Coates、Edward F. Bertram

  DOI：10.1021/jo00817a014

  日期：1971.9
• Experiments Directed toward the Total Synthesis of Terpenes. IX. The Total Synthesis of (±)-Hibaene and the Oxygenation of Some Tetracyclic Diterpenes¹
  作者：Russell A. Bell、Robert E. Ireland、Lewis N. Mander

  DOI：10.1021/jo01346a025

  日期：1966.8
• Characterization of the kaurene oxidase CYP701A3, a multifunctional cytochrome P450 from gibberellin biosynthesis
  作者：Dana Morrone、Xiaoming Chen、Robert M. Coates、Reuben J. Peters

  DOI：10.1042/bj20100597

  日期：2010.11.1

  catalysis of three hydroxylation reactions, which further requires dehydration at some stage. Accordingly, following initial hydroxylation, ent-kaurenol must then be further hydroxylated to a gem-diol intermediate, and our data indicate that the subsequent reactions proceed via dehydration of the gem-diol to ent-kaurenal, followed by an additional hydroxylation to directly form ent-kaurenoic acid. Kinetic analysis

  KO（kaurene氧化酶）是一种多功能细胞色素P450，可催化赤霉素植物激素生物合成中的三个顺序氧化。这些用于将ent-贝壳杉烯烯烃中间体的C4α甲基转化为ent-贝壳杉烯-19-油酸的羧酸部分。为了研究KO的未知催化机制和特性，我们设计了拟南芥（AtKO）的相应CYP701A3以在大肠杆菌中进行功能重组表达，涉及使用完全密码子优化的构建体以及其他N端缺失和修饰。该重组AtKO（rAtKO）被用于对正丁香烯，中间体对丁香酚和对丁香酚进行18O2标记研究，以研究多功能反应序列。揭示了三个羟基化反应的催化作用 这在某个阶段还需要脱水。因此，在最初的羟基化反应之后，必须将对氨基苯酚进一步羟基化为一种宝石二醇中间体，而我们的数据表明，随后的反应是通过将该宝石二醇脱水为对氨基苯酚进行的，然后进行额外的羟基化反应以直接形成戊烯酸。动力学分析表明，这些中间体在反应系列过程中全部保留在活性位点，其中第一