(+)-(1R,2S,4S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester | 470690-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (+)-(1R,2S,4S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (1R,2S,4S)-1-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 470690-20-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄Si
• 分子量: 340.535
• InChiKey: OXQHJGSQPGEHEV-DEYYWGMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester 在 四丙基高钌酸铵 、 nickel dichloride 咪唑 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 N-甲基吲哚酮 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (+)-(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-1-[(1S)-3-oxo-1,3,4,5,6,7-hexahydroisobenzofuran-1-yl]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,5S,7S)-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.o^1,5]dec-8-en-4-one 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 乙酸酐 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 16.83h， 生成 (+)-(1R,2S,4S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f