(E)-ethyl trifluoromethyl-3-phenylbut-2-enoate | 135653-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl trifluoromethyl-3-phenylbut-2-enoate
• 英文别名: (E)-4,4,4-trifluoro-2-methyl-3-phenylbut-2-enoic acid ethyl ester；(E)-ethyl 4,4,4-trifluoro-2-methyl-3-phenylbut-2-enoate；alpha-Methyl-beta-(trifluoromethyl)-cis-cinnamic acid ethyl ester；ethyl (E)-4,4,4-trifluoro-2-methyl-3-phenylbut-2-enoate
• CAS: 135653-82-6
• 化学式: C₁₃H₁₃F₃O₂
• 分子量: 258.24
• InChiKey: WSCBUKJEKKILPV-PKNBQFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl trifluoromethyl-3-phenylbut-2-enoate 在 C₃₆H₄₀IrNPS⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 22.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃的铱催化加氢反应生成结构多样的琥珀酸酯，丁内酯和三氟甲基衍生物的非对映体和对映体

  摘要：

  已经开发了一种高效的铱N，P-配体催化的不带导向基团的官能化四取代烯烃的不对称氢化反应。使用0.5–1.0 mol％的催化剂负载量，可以获得高收率，出色的对映异构和非对映异构选择性（高达99％ee）的各种结构多样的手性琥珀酸酯衍生物。该立体选择性反应适用于合成具有两个连续的立体发生中心的手性无环分子（至多> 99％ee），并且与各种芳族，脂族和杂环系统以及具有不同电子性质的各种官能团兼容。此外，这种不对称方案允许短距离的对映选择性途径生成丁内酯，这是抗癌药BMS-871和药物合成的中间体（2S）-（-）-维拉帕米和（2 S）-（-）-加洛帕米。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01508
• 作为产物：
  描述：

  乙基2-重氮基丙酸酯 、 2,2,2-三氟苯乙酮 在 Fe(TCP)Cl 、 polyethylene supported arsine 、 polymethylhydrosiloxane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (Z)-4,4,4-trifluoro-2-methyl-3-phenylbut-2-enoic acid ethyl ester 、 (E)-ethyl trifluoromethyl-3-phenylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A newly-designed PE-supported arsine for efficient and practical catalytic Wittig olefination

  摘要：

  新设计的一种PE支持的胂已被开发为优秀的催化Wittig型烯化催化剂。简单的酮类，尤其是不活跃的酮类，首次证明是合适的底物。这一反应提供了一条简便的途径，以高产率获得二、三、四取代烯烃。

  DOI：

  10.1039/c1cc16747b

文献信息

• Development of regioselective [2 + 3] cycloaddition reactions of nitrile oxides with alkenes using intramolecular reactions through oxime groups [1]
  作者：Nao Umemoto、Ayumi Imayoshi、Kazunori Tsubaki

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132833

  日期：2022.8

  oxime group and demonstrated their intramolecular [2 + 3] cycloaddition reactions. The desired cycloadducts were obtained in high yields and as single regioisomers. Furthermore, face-selective cycloaddition reactions were achieved by introducing a stereocenter into the linker moiety, affording the desired cycloadducts with good diastereoselectivity.

  腈氧化物通过与烯烃的 [2 + 3] 环加成反应提供 2-异恶唑啉杂环。这些杂环可以转化为有用的中间体，例如 β-羟基酮和 γ-氨基醇，从而产生药物和农用化合物。然而，由于偶极子 HOMO 的能量降低，直接与羰基连接的腈氧化物显示出低反应性。此外，当使用不对称内烯烃时，区域选择性控制很困难。在此，我们设计了通过肟基团与烯烃结合的腈氧化物，并展示了它们的分子内 [2 + 3] 环加成反应。以高产率和单一区域异构体形式获得所需的环加合物。此外，通过在接头部分引入立体中心来实现面选择性环加成反应，
• A one-pot synthesis of trifluoromethylated α,β-unsaturated esters
  作者：Yanchang Shen、Yuejun Xiang

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80137-2

  日期：1991.4

  Trifluoromethylated alpha,beta-unsaturated esters were conveniently synthesized by reaction of organolithium compounds with a fluorinated biscarbonylphosphonium salt which was prepared in situ by acylation of the corresponding phosphorane with trifluoroacetic anhydride.
• A newly-designed PE-supported arsine for efficient and practical catalytic Wittig olefination
  作者：Peng Wang、Chun-Rong Liu、Xiu-Li Sun、Shuai-Shuai Chen、Jun-Fang Li、Zuowei Xie、Yong Tang

  DOI：10.1039/c1cc16747b

  日期：——

  A newly designed PE-supported arsine has been developed as an excellent catalyst for catalytic Wittig-type olefination. Simple ketones, in particular inactive ketones prove to be suitable substrates for the first time. This reaction provides an easy access to di-, tri-, and tetra-substituted olefins in high yield.

  新设计的一种PE支持的胂已被开发为优秀的催化Wittig型烯化催化剂。简单的酮类，尤其是不活跃的酮类，首次证明是合适的底物。这一反应提供了一条简便的途径，以高产率获得二、三、四取代烯烃。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Structurally Diverse Succinate, Butyrolactone, and Trifluoromethyl Derivatives by Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Tetrasubstituted Olefins
  作者：Sutthichat Kerdphon、Sudipta Ponra、Jianping Yang、Haibo Wu、Lars Eriksson、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01508

  日期：2019.7.5

  A highly efficient iridium N,P-ligand-catalyzed asymmetric hydrogenation of functionalized tetrasubstituted olefins lacking a directing group has been developed. Various structural diverse chiral succinate derivatives were obtained in high yields and excellent enantio- and diastereoselectivities (up to 99% ee) using 0.5–1.0 mol % catalyst loadings. This stereoselective reaction is applicable for the

  已经开发了一种高效的铱N，P-配体催化的不带导向基团的官能化四取代烯烃的不对称氢化反应。使用0.5–1.0 mol％的催化剂负载量，可以获得高收率，出色的对映异构和非对映异构选择性（高达99％ee）的各种结构多样的手性琥珀酸酯衍生物。该立体选择性反应适用于合成具有两个连续的立体发生中心的手性无环分子（至多> 99％ee），并且与各种芳族，脂族和杂环系统以及具有不同电子性质的各种官能团兼容。此外，这种不对称方案允许短距离的对映选择性途径生成丁内酯，这是抗癌药BMS-871和药物合成的中间体（2S）-（-）-维拉帕米和（2 S）-（-）-加洛帕米。