(2S,3S,4aR,5R,6S,8aR)-2,3-dimethoxy-5-(methoxymethyl)-2,3-dimethyl-2,3,4a,5,6,8a-hexahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-ol | 944455-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4aR,5R,6S,8aR)-2,3-dimethoxy-5-(methoxymethyl)-2,3-dimethyl-2,3,4a,5,6,8a-hexahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-ol
• 英文别名: (2S,3S,4aR,5R,6S,8aR)-2,3-dimethoxy-5-(methoxymethyl)-2,3-dimethyl-4a,5,6,8a-tetrahydro-1,4-benzodioxin-6-ol
• CAS: 944455-57-6
• 化学式: C₁₄H₂₄O₆
• 分子量: 288.341
• InChiKey: YWYLNJPXSVCDHH-FDFVQJQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,5R,6S,8aR)-2,3-dimethoxy-5-(methoxymethyl)-2,3-dimethyl-2,3,4a,5,6,8a-hexahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.91h， 生成 (1R,4R,5R,6R)-4-(benzyloxy)-5-(methoxymethyl)-6-((triethylsilyl)oxy)cyclohex-2-en-1-yl 2-(4-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,5S,8aS)-2,3-dimethoxy-5-methoxymethyl-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-5H-benzo[1,4]dioxin-6-one 在 cerium(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到(2S,3S,4aR,5R,6S,8aR)-2,3-dimethoxy-5-(methoxymethyl)-2,3-dimethyl-2,3,4a,5,6,8a-hexahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• Stereocontrolled formation of highly substituted cis-decalins via INOC annulation. An access to the branimycin core
  作者：Valentin S. Enev、Martina Drescher、Johann Mulzer

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.126

  日期：2007.6

  Quinic acid was used as a chiral scaffold for elaborating the highly substituted cis-decalin core system of branimycin via an Eschenmoser-Ireland rearrangement-INOC annulation sequence. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Branimycin: An Evolutionary Approach
  作者：Valentin S. Enev、Wolfgang Felzmann、Alexey Gromov、Stefan Marchart、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.201200257

  日期：2012.7.27

  The first total synthesis of the macrolactone antibiotic branimycin (4) has been described. The key disconnection leads to a cis‐dehydrodecalone core and a polyketide side chain which are connected via organometallic addition. The dehydrodecalone core was targeted via altogether five different approaches featuring various kinds of chiral elements and ring‐closing methodology. In the end the most successful

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。