螺<4.5>癸烷-1,6-二酮 | 36803-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 螺<4.5>癸烷-1,6-二酮
• 英文名称: Spiro<4.5>decan-1,6-dion
• 英文别名: spiro<4.5>decane-1,6-dione；Spiro[4.5]decane-1,6-dione；spiro[4.5]decane-4,10-dione
• CAS: 36803-48-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: CJJDVNIGHOGQMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  螺<4.5>癸烷-1,6-二酮 在 吡啶 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-trifluoromethylsulfonyloxyspiro[4.5]dec-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  立体选择制备螺烷桥联的夹心双芳烃

  摘要：

  描述了螺[4.4]壬烷，螺[4.5]癸烷和螺[5.5]十一烷衍生物的α-氧代衍生物的制备。通过Rh（I）催化的分子内加氢酰化进行螺环化的有效方法可提供α，α'-双官能化的螺环[4.5]癸。在Stille，Negishi或Suzuki条件下，取决于相对反应性，通过Pd催化的交叉偶联反应，已将α，α'-二氧代基转变为乙烯基三氟甲磺酸酯进行芳构化。通过在Pd-碳上催化氢化，对共轭芳基烯烃键进行立体选择饱和，为立体选择制备α-芳基和α，α'-顺式，顺式-二芳基螺环烷（后者具有三明治结构）提供了方法学。在结构分配中已经使用了单晶X射线分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.021
• 作为产物：
  描述：

  ε-(2-Ketocyclopentyl)valeria acid 在 2-萘磺酸 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 螺<4.5>癸烷-1,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  Carruthers,W.; Orridge,A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1977, p. 2411 - 2416

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mild and chemoselective catalytic deprotection of ketals and acetals using cerium(IV) ammonium nitrate
  作者：Ali Ates、Arnaud Gautier、Bernard Leroy、Jean-Marc Plancher、Yannick Quesnel、Jean-Christophe Vanherck、István E Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2003.03.002

  日期：2003.11

  Cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) is a powerful, though mild, reagent for the efficient and selective removal of a range of ketals and acetals. This novel deprotection method requires only catalytic amounts of CAN and tolerates a variety of functional and protecting groups. Mechanistic insights suggest that the Ce(IV) salts act as unique Lewis acids and not as redox active species.

  硝酸铈（IV）铵（CAN）是一种功能强大的试剂，尽管温和，但可以有效，选择性地去除一系列缩酮和乙缩醛。这种新颖的脱保护方法仅需要催化量的CAN，并能耐受各种功能和保护基团。机械学的见解表明，Ce（IV）盐起独特的路易斯酸的作用，而不是氧化还原活性物质。
• Lewis acid catalyzed rearrangements of structurally related α,β-unsaturated epoxy ketones and oximes. A complementary approach to the synthesis of isomeric 1,4-diketospiro[n,m] alkanes.
  作者：Robert D. Bach、Mark W. Tubergen、Russell C. Klix

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84850-9

  日期：1986.1

  Lewis acid catalyzed rearrangement of α,β-epoxy oximes proceeds by oxirane cleavage α to the oxime moiety with an attendant pinacol type alkyl migration to the resonance stabilized carbenium ion at Cα, affording a 1,3-diketo-monoxime.

  路易斯酸催化α的重排，β环氧肟前进通过环氧乙烷裂解α与话务员频哪醇型烷基迁移到谐振肟部分中C稳定化的碳正离子α，得到1,3-二酮单肟。
• Photochemische Reaktionen. 71. Mitteilung. Die Photoisomerisierung eines spirocyclischen α, β-Epoxyketons
  作者：H. J. Wüthrich、A. Siewinski、H. Schaffner、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19730560114

  日期：1973.1.31

  On direct UV. irradiation and on triplet sensitization with acetophenone the spirocyclic epoxyketone (R)-(−)-9 undergoes racemization (Φ313/334 0.014, ΦSens 0.0060) and rearrangement to the enantiomeric spiro-β-diketones (R)-(+)-14 (Φ313/334 0.068, ΦSens 0.0037) and (S)-(−)-14 (Φ313/334 0.024, ΦSens 0.0023). The quantum yield data show that triplet reaction due to intersystem crossing is unimportant

  在直接紫外线下。照射和三重态敏化与苯乙酮螺环环氧酮（[R ）- （ - ） - 9经历外消旋化（Φ 334分之313 0.014，Φ桑斯0.0060）和重排，以对映体螺-β二酮类（[R ） - （+） - 14（Φ 334分之313 0.068，Φ桑斯0.0037）和（小号） - （ - ） - 14（Φ 334分之313 0.024，Φ桑斯0.0023）。量子产率数据表明，由于系统间交叉而引起的三重态反应在直接辐照下并不重要，并且它们排除了一种常见的d型双自由基中间体（方案8）三个反应路径都涉及单重态和三重态反应。将光解性CαO环氧化合物裂解为d型中间体以进行重排的假设要求重排速率大于围绕CαCβ的旋转速率。在给定的d中键合，并且单线态生成的d中的速率差异大于三线态类似物中的速率差异。双自由基d和/或光解CαCβ裂解为双自由基e的重闭合和重闭合可以解决9的外消旋作用。
• Synthesis and photochemistry of 17-hydroxy-A-homo-19-nor-17.alpha.-pregn-5(10)-en-20-yn-4-one
  作者：John R. Williams、George M. Sarkisian

  DOI：10.1021/jo01313a015

  日期：1980.12
• Facile, palladium(II)-mediated synthesis of bridged and spirocyclic bicycloalkenones
  作者：Andrew S. Kende、Bruce Roth、Pauline J. Sanfilippo

  DOI：10.1021/ja00370a076

  日期：1982.3