一硫化四甲基秋兰姆 | 97-74-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机硫化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫基化合物
• 中文名称: 一硫化四甲基秋兰姆
• 中文别名: 四甲基一硫化秋兰姆；促进剂TMTM；双二甲基硫；四甲基硫代二碳二酰胺；促进剂TMTM(TS)；橡胶促进剂TMTM；TMTM；TS；预分散TMTM-80；预分散TS-80；母胶粒TMTM-80；母胶粒TS-80；药胶TMTM-80；药胶TS-80；促进剂TS；促进剂 TMTM (TS)；橡胶促进剂 TMTM；一硫化四甲硫醯胺；橡胶促进剂TMTM(TS)
• 英文名称: bis(dimethylthiocarbamoyl)sulfide
• 英文别名: tetramethylthiuram monosulfide；dimethylcarbamothioyl N,N-dimethylcarbamodithioate
• CAS: 97-74-5
• 化学式: C₆H₁₂N₂S₃
• mdl: MFCD00014870
• 分子量: 208.373
• InChiKey: REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-111 °C (lit.)
• 沸点：
  260.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37
• 闪点：
  156 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（少许）
• LogP：
  1.17 at 20℃
• 物理描述：
  DryPowder
• 颜色/状态：
  Yellow powder
• 气味：
  Odorless
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与强氧化剂接触。 2. 该物质可溶于苯、丙酮、二氯乙烷、二硫化碳、甲苯和氯仿，微溶于乙醇和乙醚，不溶于汽油和水。无臭、无味且无毒，储存稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

在大鼠中，通过灌胃方式预先处理16或256微摩尔/千克氰酰胺、四甲基秋兰姆二硫化物（TMTD）、四甲基秋兰姆一硫化物（TMTM）、防霉剂或锌斑90分钟或18小时后，再给予2克/千克乙醇，给药后90-240分钟内血液乙醛水平显著升高（例外情况是在接触锌斑90分钟或低剂量氰酰胺18小时后）。在相同时间内，用LD50范围内的ANTU或ANIT剂量预处理的大鼠，给予相同剂量的乙醇后，其血液乙醛水平未受影响。口服16微摩尔/千克TMTM和TMTD后，血液乙醛的增加可检测长达48小时。氰酰胺的作用在45分钟后开始显现。

In adult female wistar rats, pretreated by gavage with 16 or 256 uM/kg cyanamide, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), ziram or zineb 90 min or 18 hr before admin of 2 g ethanol/kg ip, the blood acetaldehyde levels were significantly incr for 90-240 min after ethanol admin (exceptions were noted after exposure to zineb for 90 min or to low dosed cyanamide for 18 hr). After pretreatment for identical periods with ANTU or ANIT at doses extending into the LD50 range, the blood acetaldehyde levels of rats given the same dose of ethanol remained uninfluenced. The incr in blood acetaldehyde recorded after 16 uM/kg TMTM and TMTD orally remained detectable for up to 48 hr. Onset of the cyanamide action /resulted/ after 45 min. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

1. 用自来水清洗胃部。2. 避免摄入脂肪、油脂和脂溶性溶剂，这些都可能增强吸收。3. 严禁所有形式的酒精，至少持续10天。4. 根据需要使用人工呼吸和氧疗。/杀菌剂/

1. LAVAGE STOMACH WITH TAP WATER. ... 2. AVOID FATS, OILS, & LIPID SOLVENTS, WHICH ENHANCE ABSORPTION. 3. RIGOROUSLY PROHIBIT ALL FORMS OF ALCOHOL FOR @ LEAST 10 DAYS. 4. ARTIFICIAL RESP & OXYGEN THERAPY AS NEEDED. /THIRAM/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

5. 对各种胃肠道症状和神经学并发症的征状性治疗和支持性治疗。/萎锈灵/

5. SYMPTOMATIC & SUPPORTIVE TREATMENT FOR VARIOUS GASTROINTESTINAL SYMPTOMS & NEUROLOGICAL COMPLICATIONS. /THIRAM/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

在橡胶工业中，用于准备橡胶的化学制剂的数量可能会使暴露的工人产生过敏反应... 这些包括诸如...四甲基秋兰姆单磺酸盐...之类的促进剂。

IN RUBBER INDUSTRY, NUMBER OF CHEMICAL AGENTS USED IN PREPARING RUBBER CAN SENSITIZE EXPOSED WORKERS... THESE INCL ACCELERATORS SUCH AS...TETRAMETHYLTHIURAM MONOSULFIDE...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24,S26,S37,S61
• 危险类别码：
  R22,R51/53,R43
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  3812100000
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• RTECS号：
  WQ1750000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，防止阳光直射，并确保包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。需配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料以收容泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	四甲基一硫化秋兰姆；促进剂TMTM
化学品英文名称：	Tetramethyl thiuram monosulfide；Bis(dimethylthiocarbamoyl)sulfide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	97-74-5
分子式：	C 6 H 12 N 2 S 3
分子量：	208.35

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：四甲基一硫化秋兰姆；促进剂TMTM

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品对粘膜、皮肤有刺激作用，对皮肤有致敏作用。误服中毒，可出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻等症状。
环境危害：
燃爆危险：	本品可燃，为可疑致癌物，具刺激性，具致敏性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫。
灭火方法及灭火剂：	消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好口罩、护目镜，穿工作服。小心扫起，避免扬尘，置于袋中转移至安全场所。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	佩戴防毒口罩。
眼睛防护：	可采用安全面罩。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	黄色粉末或颗粒。
pH：
熔点(℃)：	104
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：	1．39～1．40
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 6 H 12 N 2 S 3
分子量：	208.35
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，难溶于汽油，溶于乙醇、苯、丙酮、氯仿。
主要用途：	用作天然橡胶与合成橡胶的硫化促进剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：818mg／kg(小鼠经口) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	用安全掩埋法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

简介

一硫化四甲基秋兰姆（TMTM）是一种绿色环保的橡胶硫化促进剂。它不仅能作为硫化剂使用，还能用作噻唑类和次磺酰胺类促进剂的有效活化剂，具有二次促进剂的作用，能够使噻唑类和次磺酰胺类的分散更为良好，产品透明。

应用

一硫化四甲基秋兰姆的特点是不易焦烧、安全性高，可以减少硫黄用量，并改善流平性。其应用范围广泛，适用于天然橡胶、二烯类合成橡胶、异丁胶、三元异丙胶以及W型氯丁橡胶等，可用于制备电线、电缆、胶靴、玩具、透明制品、防水布和医用橡胶制品、手套等。

化学性质

一硫化四甲基秋兰姆为淡黄色结晶粉末，熔点为104℃。它溶于乙醇、氯仿、苯、丙酮、二氯乙烷、二硫化碳，并微溶于冷乙醚，不溶于水和汽油。无臭，无味，且贮藏稳定。

用途

一硫化四甲基秋兰姆主要用于橡胶工业中制造电缆、轮胎、胶管、胶带、艳色制品和透明制品以及鞋类和耐热制品等。

生产方法

将二硫化四甲基秋兰姆用氰化钠脱硫即可得到该产品。

类别与安全信息

• 类别：农药

• 毒性分级：高毒

• 急性毒性：

  • 腹腔注射 - 大鼠 LD50: 383 毫克/公斤
  • 口服 - 小鼠 LD50: 818 毫克/公斤

• 可燃性危险特性：可燃；受热分解生成有毒氮氧化物和硫氧化物烟雾。

• 储运特性：库房应通风低温干燥，并与食品原料分开存放。

• 灭火剂：干粉、泡沫、沙土、二氧化碳或雾状水。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一硫化四甲基秋兰姆 在 氧气 作用下， 生成 2,4,7,8-四氯二苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  Estimation of dioxin emission from fires in chemicals

  摘要：

  The formation of the 17 toxic 2,3,7,8-substituted PCDDs and PCDFs during combustion of selected chemicals were measured by high-resolution GC/MS. The 16 chemicals studied were commonly used chlorinated pesticides, industrial chemicals, and PVC. In a series of experiments carried out in a DIN 53,436 furnace, 2.5 g of these compounds were burned at 500 degrees C and 900 degrees C, respectively. The resultant yields ranged from 740 ng ITEQ/g for pentachlorophenol, to below 0.01 ng ITEQ/g for PVC and dichlobenil. The results show that some chemicals generate PCDD/F in very high possibly dangerous - amounts during burning, whereas others generate insignificant amounts. The influence of scale were studied for chlorobenzene and 4-chloro-3-nitro-benzoic acid in additional experiments, carried out in a cone calorimeter burning 20 g substance, and in ISO 9705 room test burning about 50 kg. A good agreement between the results for large and small scale indicated that formation of PCCD/F during a fire may be estimated from laboratory experiments. This suggest laboratory test may be used to screen for chemicals posing a hazard for release of PCDD/F during fires. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0045-6535(99)00231-3
• 作为产物：
  描述：

  二甲氨基硫代甲酰氯 在 potassium cyanocarbonimidodithioate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到一硫化四甲基秋兰姆
  参考文献：
  名称：

  Ruminski, Peter G.; Suba, Lydia A.; D'Amico, John J., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 19, p. 335 - 344

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲苯硼酸 在 2,2'-联吡啶 、 potassium phosphate 、 乙醇 、 一硫化四甲基秋兰姆 、 nickel dibromide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以72%的产率得到4,4’-二甲基二苯硫醚
  参考文献：
  名称：

  以单硫化四甲基秋兰姆 (TMTM) 为有机硫源合成二芳基硫醚：实用的 C(sp2)-S 键构建

  摘要：

  开发了一种使用廉价有机硫试剂（四甲基秋兰姆单硫化物：TMTM）合成对称硫醚的方案。碘苯和苯基硼酸都与 TMTM 反应良好，从而使目标产物具有良好的收率。该方法性能简单，官能团耐受性广，收率好至极好，在药物分子合成中显示出潜在的应用价值。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200015

文献信息

• PHENYL ISOCYANATE-BASED URETHANE ACRYLATES, PROCESSES FOR PRODUCING AND METHODS OF USING THE SAME
  申请人：Roelle Thomas

  公开号：US20100036013A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  Urethane acrylates of the general Formula (I), corresponding salts, solvates or solvates of a salt thereof: wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a substituent selected from the group consisting of hydrogen, halogens, C 1-6 -alkyls, trifluoromethyl, C 1-6 -alkylthios, C 1-6 -alkylselenos, C 1-6 -alkyltelluros, and nitro groups, with the proviso that at least one of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 is not hydrogen; R 6 and R 7 each independently represent a substituent selected from the group consisting of hydrogen and C 1-6 -alkyls; and A represents a saturated or unsaturated or linear or branched C 1-6 -alkyl radical or a polyalkylene oxide radical having 2-6 ethylene oxide or propylene oxide units; processes for producing and methods of using the same.

  聚氨酯丙烯酸酯的通用公式(I)，相应的盐、溶剂或盐的溶剂： 其中R1、R2、R3、R4和R5各自独立地代表由氢、卤素、C1-6-烷基、三氟甲基、C1-6-硫代烷基、C1-6-亚磺酰基、C1-6-亚碲酰基和硝基组成的取代基，条件是至少R1、R2、R3、R4和R5中有一个不是氢；R6和R7各自独立地代表由氢和C1-6-烷基组成的取代基；A代表饱和或不饱和或直线或支链的C1-6-烷基自由基或具有2-6个环氧乙烷或环氧丙烷单元的聚醚自由基；以及生产和使用它们的方法。
• Heterocylic fluoroalkenyl thioethers and the use thereof as pesticides (IV)
  申请人：——

  公开号：US20030187259A1

  公开（公告）日：2003-10-02

  The present invention relates to novel heterocyclic fluoroalkenyl thioethers of the formula (I) 1 in which m represents integers from 3 to 10, n represents 0, 1 or 2 and Het represents the following, in each case optionally substituted, groupings: 2 and to processes for their preparation and to their use as pesticides.

  本发明涉及公式（I）的新型杂环氟烯基硫醚化合物 其中 m代表从3到10的整数， n代表0、1或2，以及 Het代表以下各种情况下可选取代的基团： 并且涉及它们的制备方法以及它们作为杀虫剂的用途。
• Room-temperature carbon-sulfur bond formation from Ni(II) σ-aryl complex via cleavage of the S-S bond of disulfide moieties
  作者：Ken Okamoto、Jeremy B. Housekeeper、Christine K. Luscombe

  DOI：10.1002/aoc.2975

  日期：2013.11

  the S−S bond by PPh3, studies of the reductive elimination process show that when M(PPh3)2PhBr is mixed with disulfide 1, competitive reactions occur between the PPh3 ligand, disulfide 1 and a trace amount of water, leading to low C−S coupling yields; an oxidation reaction of PPh3 with disulfide and water occur prior to C−S cross‐coupling, and phosphonium ion intermediates are likely involved. However

  通过从σ-芳基配合物（M（PPh 3）2 PhBr，M = Ni，Pd）中的还原消除反应形成ArSY（Y：C（= S）NMe 2，Ph，P（= O）（OEt）2） ，与二硫化物（YS-SY，Y：C（= S）NMe 2（1），Ph（2），P（= O）（OEt）2（3）相关联，在室温下进行了研究。通过31 P NMR光谱和基质辅助的激光解吸/电离-飞行时间质谱研究，已使用二硫键1阐明了二硫键（SS）断裂的各种机理。根据PPh对S-S键的亲核裂解的结果如图3所示，对还原消除过程的研究表明，当M（PPh 3）2 PhBr与二硫化物1混合时，PPh 3配体，二硫化物1与微量水之间发生竞争反应，导致CS偶联产率低; 在CS交叉偶联之前，PPh 3与二硫化物和水发生氧化反应，并且可能涉及phospho离子中间体。但是，当用PPh 3预处理二硫化物1时，Ni（II）σ-芳基络合物在室温下几乎定量地提供了C
• Novel bismuth compounds: synthesis, characterization and biological activity against human adenocarcinoma cells
  作者：M. Arda、I. I. Ozturk、C. N. Banti、N. Kourkoumelis、M. Manoli、A. J. Tasiopoulos、S. K. Hadjikakou

  DOI：10.1039/c6ra01181k

  日期：——

  Five new bismuth(III) halide compounds (BiX3, X = Br or I) of formulae [BiBr(Me2DTC)2]n} (1), [BiBr2(Et2DTC)]n} (2), [BiI2(Me2DTC)]n} (3), [BiI(Et2DTC)2]n} (4) and [BiI(μ2-I)(Et2DTC)2]2}n (5) (Me2DTCH = dimethyldithiocarbamate, C3H7NS2 and Et2DTCH = diethyldithiocarbamate, C5H11NS2) were synthesized from the reactions between bismuth(III) bromide (BiBr3) or bismuth(III) iodide (BiI3) with tetramethylthiuram

  五个化学式为[BiBr（Me 2 DTC）2 ] n }（1），[BiBr 2（Et 2 DTC）] n }（2的卤化铋（III）化合物（BiX 3，X = Br或I）），[BII 2（ME 2 DTC）] ñ }（3），[BII（ET 2 DTC）2 ] ñ }（4）和[BII（μ 2 -I）（ET 2 DTC）2 ] 2 } n（5）（Me 2DTCH =二甲基二，C 3 ħ 7 NS 2和Et 2 DTCH =二乙基二硫代，C 5 ħ 11 NS 2）从铋之间的反应合成的（III），溴化（BIBR 3）或铋（III），碘化（BII 3）与一硫化四甲基秋兰姆（Me 4 tms），二硫化四甲基秋兰姆（Me 4 tds）或二硫化四乙基秋兰姆（Et 4 tds）。通过熔点，元素分析，FT-IR光谱，拉曼光谱，1 H，13表征复合物13 C NMR光谱和热重分析-差热分析（​​TG-
• Synthesis of Aryl Dithiocarbamates from Tetramethylthiuram Monosulfide (TMTM) and Aryl Boronic Acids: Copper-Catalyzed Construction of C(sp2)–S Bonds
  作者：Xu-Ling Xia、Qi-Long Zhu、Zhi-Bing Dong、Jin-Quan Chen、Zhen Shi

  DOI：10.1055/a-1645-6040

  日期：2022.1

  A highly efficient method for the synthesis of S-aryl dithiocarbamates is reported. By using tetramethylthiuram monosulfide (TMTM) and aryl boronic acids as starting materials, C(sp2)–S bond-forming reactions proceed smoothly to give the desired aryl dithiocarbamates in good to excellent yields. The methodology features a simple procedure, broad functional group tolerance and excellent yields, whilst

  报道了一种合成 S-芳基二硫代氨基甲酸酯的高效方法。通过使用四甲基秋兰姆单硫化物 (TMTM) 和芳基硼酸作为起始原料，C(sp2)-S 键形成反应顺利进行，以良好到优异的产率得到所需的二硫代氨基甲酸芳基酯。该方法的特点是程序简单、官能团耐受性广、产率高，同时显示出制备各种生物和药物活性化合物的潜在合成价值。

表征谱图