甲硫基甲基阳离子 | 20879-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫基化合物
• 中文名称: 甲硫基甲基阳离子
• 英文名称: methylthiomethyl cation
• 英文别名: Dimethylsulfid-Kation；Methylthiomethyl-Kation；Thioformaldehydmethylsulfonium-ion；methylsulfanyl-methylium；methyl-methylene-sulfonium；methylsulfanylmethane
• CAS: 20879-51-0；43431-07-8
• 化学式: C₂H₅S
• 分子量: 61.1277
• InChiKey: SQBVIDGOXLHIMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲硫基甲基阳离子 、 methyl (E)-3-(ethylamino)but-2-enoate 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以36 mg的产率得到dimethyl 4-(ethylamino)-6-methylisophthalate
  参考文献：
  名称：

  以 DMSO 为次甲基源合成苯胺和吡啶衍生物的 β-酮烯胺苯环化和 N 环化

  摘要：

  通过二甲基亚砜（DMSO）和1,2-二溴乙烷（DBE）的反应原位产生的甲基（亚甲基）锍离子实现了β-酮烯胺的苯环化和N-环化。β-酮烯胺经 N-环化生成吡啶衍生物，而N-烷基化烯胺经苯环化生成取代的苯胺。中间体甲基（亚甲基）锍离子的用途进一步扩展用于合成亚甲基桥联双-1,3-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200886
• 作为产物：
  描述：

  二甲基亚砜 在 1,2-二溴乙烷 作用下， 反应 12.0h， 生成 甲硫基甲基阳离子
  参考文献：
  名称：

  以 DMSO 为次甲基源合成苯胺和吡啶衍生物的 β-酮烯胺苯环化和 N 环化

  摘要：

  通过二甲基亚砜（DMSO）和1,2-二溴乙烷（DBE）的反应原位产生的甲基（亚甲基）锍离子实现了β-酮烯胺的苯环化和N-环化。β-酮烯胺经 N-环化生成吡啶衍生物，而N-烷基化烯胺经苯环化生成取代的苯胺。中间体甲基（亚甲基）锍离子的用途进一步扩展用于合成亚甲基桥联双-1,3-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200886
• 作为试剂：
  描述：

  乙二胺 、 菲醌 在 甲硫基甲基阳离子 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 二苯并[f,h]喹诺西林
  参考文献：
  名称：

  使用二甲基亚砜作为 C1 源的 2,3-二氢吡嗪和吡嗪酮的芳基化甲基化

  摘要：

  据报道，在无金属条件下，使用二甲亚砜作为非常规甲基化试剂，α-C-H 甲基化吡嗪和吡嗪酮的不同合成。由二甲基亚砜和 1,2-二溴乙烷处理产生的二甲基亚砜配位的溴阳离子池经过 Pummerer 型碎裂，得到亲电甲基（亚甲基）硫鎓离子，用于与碳亲核试剂反应，然后芳构化得到 α-甲基化吡嗪和吡嗪酮类。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02675

文献信息

• Thermochemistry of silaethylene and methylsilylene from experiment and theory
  作者：Seung Koo. Shin、Karl K. Irikura、J. L. Beauchamp、William A. Goddard

  DOI：10.1021/ja00209a003

  日期：1988.1

  Utilisation de la spectrometrie de resonance cyclotronique ionique a transformee de Fourier pour l'energetique de la deprotonation du cation CH 3 SiD 2 + , ce qui permet d'obtenir les affinites protoniques des composes du titre. Chaleurs de formation et potentiel d'ionisation adiabatique

  利用 de la spectrometrie de resonance cyclotronique ionique a transformee de Fourier pour l'energetique de la deprotonation du cation CH 3 SiD 2 + , ce qui permet d'obtenir les affinites protoniques des composes du titre。Chaleurs de Formation etpotentiel d'ionisation adiabatique
• DMSO–DCE Triggered Chemodivergent C-Methylenation of Electron-Rich Arenes: An Easy Access to Diarylmethanes
  作者：Pallaba Ganjan Dalai、Swayamprava Swain、Niranjan Panda

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02612

  日期：2024.2.16

  diarylmethanes through a dearomatization/rearomatization process. Methyl(methylene)sulfonium ions (CH2=S+–Me) were generated by simple heating of commonly used solvents such as DMSO and DCE. These ions were subsequently trapped by electron-rich arenes and heteroarenes, resulting in the synthesis of both symmetrical and unsymmetrical diarylmethanes. This protocol was further extended to access N-methylenamides

  利用二甲亚砜 (DMSO) 与 1,2-二氯乙烷 (DCE) 的化学发散特性，通过脱芳构化/重芳构化过程掺入亚甲基，形成二芳基甲烷。甲基(亚甲基)锍离子(CH 2 =S + –Me)是通过简单加热常用溶剂如DMSO和DCE生成的。这些离子随后被富电子芳烃和杂芳烃捕获，从而合成对称和不对称的二芳基甲烷。该方案进一步扩展为通过在 DMSO 和 DCE 存在下使 2-萘酚与酰胺或腈反应来获得N-亚甲基酰胺。
• Proton affinity and heat of formation of silylene
  作者：Seung Koo Shin、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/j100399a009

  日期：1986.4
• Chemistry and structure of the CH3O2+ product of the dioxygenyl ion-methane reaction
  作者：J. M. Van Doren、S. E. Barlow、C. H. DePuy、V. M. Bierbaum、I. Dotan、E. E. Ferguson

  DOI：10.1021/j100403a043

  日期：1986.6
• Daphniphyllum alkaloids. 11. Biomimetic total synthesis of methyl homosecodaphniphyllate. Development of the tetracyclization reaction
  作者：Clayton H. Heathcock、Marvin M. Hansen、Roger B. Ruggeri、John C. Kath

  DOI：10.1021/jo00035a008

  日期：1992.4

  A biomimetic total synthesis of (+/-)-methyl homosecodaphniphyllate has been developed. The synthesis starts with a triply convergent, tandem Michael addition-enolate alkylation, wherein amide 9, enoate 7, and alkyl iodide 5 are assembled in essentially quantitative yield to obtain compounds 13, 14, and 15. The major isomer 13 is converted in three steps into a 1:1 mixture of diols 18a and 18b. These diols are subjected to a two-step process involving Swern oxidation and treatment of the resulting dialdehyde sequentially with ammonia and acetic acid; pentacyclic unsaturated amine 23 is obtained in 82% yield. Three additional functional group steps are used to convert 23 into racemic methyl homosecodaphniphyllate ((+/-)-4). The synthesis requires nine steps and proceeds in 48% overall yield from 5, 7, and 9. The tetracyclization process was shown to proceed via dialdehyde 26, tricyclic aza diene 27, and tetracyclic imine 28. An interesting and potentially useful variant of the tetracyclization procedure employs methylamine or benzylamine instead of ammonia. In this modification, the final reaction product is pentacyclic amine 29, in which the isopropenyl double bond has also been reduced. It is suggested that this reduction occurs by intramolecular hydride transfer at the stage of cationic intermediate 33.