肼基二硫代甲酸甲酯 | 5397-03-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫基化合物
• 中文名称: 肼基二硫代甲酸甲酯
• 英文名称: S-methyl dithiocarbazate
• 英文别名: hydrazinecarbodithioic acid methyl ester；methyl hydrazinecarbodithioate；methyl N-aminocarbamodithioate
• CAS: 5397-03-5
• 化学式: C₂H₆N₂S₂
• mdl: MFCD00463356
• 分子量: 122.215
• InChiKey: ILAXBOIRSPXAMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  207.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  95.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  4.1,6.1
• 危险性防范说明：
  P240,P210,P241,P280,P370+P378,P501,P261,P270,P271,P264,P337+P313,P305+P351+P338,P361+P364,P332+P313,P301+P310+P330,P302+P352+P312,P304+P340+P311,P403+P233,P405
• 危险品运输编号：
  2926
• 危险性描述：
  H228,H301+H311+H331,H315,H319
• 储存条件：
  | 温度 | 存储条件 | |------|----------| | 2-8°C | 惰性气体 | 注：原文本中的`<td>`标签表示表格数据单元格，在此转换为Markdown格式的表格形式。

制备方法与用途

肼基二硫代甲酸甲酯是一种医药中间体，可通过水合肼、二硫化碳和硫酸二甲酯反应制备得到。有文献报道该化合物可用于合成一种缩胺硫脲类抗癌药物。

以下是其具体的制备方法：

在500毫升三颈瓶中加入60毫升水和50毫升异丙醇，并用水浴冷却至室温。分批加入49.5克（0.75摩尔）氢氧化钾，搅拌直至完全溶解。缓慢加入39克（0.75摩尔）85%的单水合肼，在10分钟内加完。撤去水浴，更换为冰浴，并在10℃下于100分钟内滴加冰冷的57.5克（0.75摩尔）二硫化碳。加毕后搅拌2小时，随后升温至15℃，并于2.5小时内滴加94.5克（0.75摩尔）冰冷的硫酸二甲酯。滴加完毕后继续搅拌1小时。

生成的白色沉淀物过滤，并用少量冰水淋洗，真空干燥后再以二氯甲烷重结晶得到无色片状晶体55克，产率为60%，熔点为81～82℃。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肼基二硫代甲酸甲酯 在 sodium azide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以85%的产率得到1-氨基-1H-四唑-5-硫醇钠
  参考文献：
  名称：

  嘧啶并[5,4- e ]四唑并[5,1- b ][1,3,4]噻二嗪作为一种新的杂环系统

  摘要：

  六种新型 2-取代嘧啶并[5,4-e]四唑并[5,1-b][1,3,4]噻二嗪是通过多步合成序列制备的，从5-溴-2,4-二氯-6-开始甲基嘧啶。

  DOI：

  10.3184/174751913x13738978141695
• 作为产物：
  描述：

  三硫代碳酸二甲酯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到肼基二硫代甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  2-甲基亚磺酰基-5,6-二氢-4H-1,3,4-噻二嗪衍生物的Pummerer型新型环裂变：醛和酮的同系物

  摘要：

  通过 N-亚烷基-N'-双（烷硫基）亚甲基肼的形成和碱诱导闭环，醛和酮转化为 2-甲基亚磺酰基-5,6-二氢-4H-1,3,4-噻二嗪mCPBA 氧化。随后通过在-78°C 下用三氟乙酸酐或三氟甲磺酸酐处理来进行环的 Pummerer 型环裂变，以中等产率得到 α,β-不饱和酯和酮。因此，该反应序列被认为是醛和酮双碳同系化的一种新方法。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1043
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 溴乙酸乙酯 在 氢氧化钾 、 肼基二硫代甲酸甲酯 作用下， 生成 (2E,4e)-5-苯基-2,4-戊二烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  A Homologation of Aldehydes and Ketonesviathe Formation and the Subsequent Pummerer-type Ring Fission of 2-Methylsulfinyl-5,6-dihydro-4H-1,3,4-thiadiazine Derivatives

  摘要：

  通过使用涉及在 C-2 处具有甲基亚磺酰基官能团的 5,6-二氢-4H-1,3,4-噻二嗪环的形成和随后的普默勒型环裂变的序列，实现了醛和酮的双碳同系化。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.925

文献信息

• Synthesis and antitumor activity of new thiosemicarbazones of 2-acetylimidazo[4,5-<i>b</i>]pyridine
  作者：Stavros Mylonas、Athanasios Mamalis

  DOI：10.1002/jhet.5570420705

  日期：2005.11

  A number of thiosemicarbazones of 2-acetyl-imidazo[4,5-b]pyridine were prepared in order to investigate their in vitro antineoplastic activities. Three compounds: (i) 2-acetylimidazo[4,5-b]pyridin-4-sec-butyl-3-thiosemicarbazone [(A7), NSC674098], (ii) 2-acetylimidazo[4,5-b]pyridin-4-tert-butyl-3-thiosemi-carbazone [(A9), NSC674099], (iii) 2-acetylimidazo[4,5-b]pyridin-4-cyclohexyl-3-thiosemicarbozone

  为了研究它们的体外抗肿瘤活性，制备了许多2-乙酰基-咪唑并[4,5- b ]吡啶的硫半脲。三种化合物：（i）2-乙酰基咪唑并[4,5- b ]吡啶-4-仲丁基-3-硫代半缩氨基甲酰胺[（A 7），NSC674098]，（ii）2-乙酰基咪唑并[4,5- b ]吡啶-4-叔丁基-3-thiosemicarbozone [（A 9），NSC674099]，（iii）2-乙酰基咪唑并[4,5- b ]吡啶-4-环己基-3-thiosemicarbozone [[A 11），NSC674101]对某些测试的细胞系显示出显着的活性。NCI的生物学评估委员会决定应进行进一步的二级检测（这些化合物已针对前列腺癌进行了检测）。
• 2-Acetylpyridine thiosemicarbazones. 1. A new class of potential antimalarial agents
  作者：Daniel L. Klayman、Joseph F. Bartosevich、T. Scott Griffin、Carl J. Mason、John P. Scovill

  DOI：10.1021/jm00193a020

  日期：1979.7

  Based on the antimalarial properties observed for 2-acetylpyridine 4-phenyl-3-thiosemicarbazone (1), an extensive series of related thiosemicarbazones was prepared and tested against Plasmodium berghei in mice. Screening results indicated that the presence of the 2-pyridylethylidene group was critical and that certain phenyl, benzyl, phenethyl, or cycloalkyl groups at N4 of the thiosemicarbazone moiety

  基于对2-乙酰基吡啶4-苯基-3-硫代半乳糖苷（1）观察到的抗疟疾特性，制备了一系列相关的硫代半胱氨酸并在小鼠中对柏氏疟原虫进行了测试。筛选结果表明2-吡啶基亚乙基的存在是关键的，并且在硫半脲部分的N 4处的某些苯基，苄基，苯乙基或环烷基也有助于抗疟活性。
• Kinetics of the reaction of arylethanediylidene-bis-dithiocarbazonoate Ni complexes with morpholine in benzene: Substituent and temperature effects
  作者：Aziza K. Shehata、Magda F. Fathalla、Heba M. A. Header、Ezzat A. Hamed

  DOI：10.1002/kin.20587

  日期：2012.1

  elevation in the temperature. The Arrhenius plot showed a convex curve at the whole temperatures 20–55°C, and negative ΔH# values for the reactions were obtained at 40–55°C. The Hammett plots at the temperature ranges 20–35° and 40–55°C exhibited good straight lines with ρ values of 1.44–0.73 and 1.18–1.25, respectively. The proposed mechanism is a nucleophilic aromatic substitution‐like, in which the

  [1-芳基乙二叉基-双（二硫代氨基甲酸甲酯）NN'SS'（-2）] Ni（II）配合物是通过芳基乙二醛与二硫代氨基甲酸甲酯缩合反应制得的。镍（II）与这些酸盐的螯合得到方形的平面Ni络合物。该ķ 3个为的取代值 SCH 3，发现靠近芳基在吗啉的苯（钼），接着后35℃的突然下降到稳定增加（20-35℃）。通过进一步升高温度，观察到k 3值连续降低。Arrhenius图在整个温度20–55°C下显示出凸曲线，并且ΔH ＃为负反应值在40–55°C下获得。在20–35°C和40–55°C温度范围内的哈米特图显示出良好的直线，ρ值分别为1.44–0.73和1.18–1.25。拟议的机制是亲核芳香取代样，其中决定速率的步骤是在20–35°C温度范围内的质子转移过程，而在40–55°C温度范围内的机理则是通过Mo的攻击带有SCH 3基团的碳，然后在Ni上添加第二个Mo分子以形成中间体，该中间体经过Mo和CH
• Synthesis, Crystal Structure, and Herbicidal Activities of 2-Cyanoacrylates Containing 1,3,4-Thiadiazole Moieties
  作者：Tingting Wang、Wenke Miao、Shanshan Wu、Guifang Bing、Xin Zhang、Zhenfang Qin、Haibo Yu、Xue Qin、Jianxin Fang

  DOI：10.1002/cjoc.201190196

  日期：2011.5

  novel 2‐cyanoacrylates 7a–7f, 9a–9f, 10a–10f containing 1,3,4‐thiadiazole ring moieties were synthesized as herbicidal inhibitors of photosystem II (PS II) electron transportation. Their structures were clearly verified by 1H NMR, 13C NMR, elemental analysis (or HRMS analysis) and single‐crystal X‐ray diffraction analysis. Bioassay showed that a suitable group at the 3‐position of acrylates was essential

  合成了包含1,3,4-噻二唑环部分的三系列新型2-氰基丙烯酸酯7a - 7f，9a - 9f，10a - 10f作为光电子系统II（PS II）电子传输的除草抑制剂。其结构已通过1 H NMR，13 C NMR，元素分析（或HRMS分析）和单晶X射线衍射分析得到了清晰验证。生物测定表明，丙烯酸酯的3位有一个合适的基团对于高除草活性至关重要。特别是化合物7e表现出最好的除草活性，并以1.5 kg / ha的剂量对油菜和a菜杂草具有100％的抑制作用。将具有更高极性的取代基（例如亚磺酰基或磺酰基）引入1,3,4-噻二唑的5位会降低除草活性。
• Synthesis of 5-acetyl-2-arylamino-4-methylthiazole Thiosemicarbazones under Microwave Irradiation and their in Vitro Anticancer Activity
  作者：Hai-Bo Shi、Wei-Xiao Hu、Wei-Mao Zhang、Yan-Fei Wu

  DOI：10.3184/174751916x14519928918516

  日期：2016.2

  new tri- and tetra-cyclic thiosemicarbazone derivatives were prepared via the condensation of morpholine, piperazine or N-(4-methoxyphenyl)piperazine with seven methyl hydrazine-carbodithioate derivatives of 5-acetyl-2-arylamino-4-methylthiazoles under microwave irradiation. All compounds were tested for their cytotoxic activity in vitro against human gastric, lung and breast cancer cell lines. The results

  通过吗啉、哌嗪或 N-(4-甲氧基苯基)哌嗪与 7 种 5-乙酰基-2-芳氨基-4-甲基噻唑的甲基肼-碳二硫代酯衍生物缩合反应，制备了一系列 21 种新型三环和四环缩氨基硫脲衍生物在微波照射下。测试了所有化合物对人胃癌、肺癌和乳腺癌细胞系的体外细胞毒活性。结果表明，一些化合物显示出中等的抗癌活性。最有效的化合物是吗啉取代的类似物，对人类乳腺癌细胞表现出显着的活性。

表征谱图