ethyl 2-(hydroxy(thiophen-2-yl)methyl)but-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxy(thiophen-2-yl)methyl)but-3-enoate
• 英文别名: ethyl (2S)-2-[(R)-hydroxy(thiophen-2-yl)methyl]but-3-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃S
• 分子量: 226.296
• InChiKey: BMTJBSHLDFARBA-WCBMZHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 4-溴巴豆酸乙酯 在 二氯二茂钛 、 二氢吡啶 、 1,3-dicyano-5-fluoro-2,4,6-tris(diphenylamino)benzene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64 %的产率得到ethyl 2-(hydroxy(thiophen-2-yl)methyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  A Dual Photoredox‐ and Cp₂TiCl₂‐Catalyzed Approach for the Direct Access to α‐Vinyl‐β‐hydroxy Esters

  摘要：

  摘要 首次报道了一种光氧化和二茂钛催化的双重方法，用于α-乙烯基-β-羟基酯与 4-溴丁-2-烯酸酯进行醛烯丙基化的区域选择性通路。该方案基于廉价且可获得的催化剂量（5 摩尔%）Cp2TiCl2 的巴比耶型特性。利用市售的 4-溴丁-2-烯酸乙酯以及芳香族和脂肪族醛，开发出的温和反应条件可以以中等非对映选择性获得不同官能化的α-乙烯基-β-羟基酯。该反应是在有机光催化剂（3DPAFIPN，2 摩尔%）和作为牺牲还原剂的汉茨酯的存在下，在可见光照射下实现的。与其他使用 4-溴丁-2-烯酸乙酯的巴比耶型反应相比，光氧化系统确保了更好的区域选择性。此外，还避免了使用预成的有机金属亲核物种（如二烯醇硼酸酯），以及在巴比尔型反应中需要金属还原剂或低氧化态过渡金属的等量。为了支持实验证据，详细的光物理研究揭示了该反应的机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300421

文献信息

• A Dual Photoredox‐ and Cp₂TiCl₂‐Catalyzed Approach for the Direct Access to α‐Vinyl‐β‐hydroxy Esters
  作者：Emanuele Pinosa、Andrea Gualandi、Andrea Fermi、Paola Ceroni、Pier Giorgio Cozzi、Francesco Calogero

  DOI：10.1002/ejoc.202300421

  日期：2023.10.9

  For the first time, a dual photoredox‐ and titanocene‐catalyzed methodology for the regioselective access to α‐vinyl‐β‐hydroxy esters towards aldehyde allylation with 4‐bromobut‐2‐enoate is reported. The protocol is based on the Barbier‐type properties of the inexpensive and available Cp₂TiCl₂ in catalytic amount (5 mol%). The developed mild reaction conditions gave access to a library of differently functionalized α‐vinyl‐β‐hydroxy esters in moderate diastereoselectivity, employing the commercially available ethyl 4‐bromobut‐2‐enoate and both aromatic and aliphatic aldehydes. The reaction was realized under visible light irradiation, in the presence of an organophotocatalyst (3DPAFIPN, 2 mol%) combined with Hantzsch's ester as the sacrificial reductant. In contrast to other Barbier‐type reactions employing ethyl 4‐bromobut‐2‐enoate, the photoredox system ensures a better regioselectivity. Moreover, the use of preformed organometallic nucleophilic species (e. g., dienolborinates), and the need of metal reductants or stoichiometric amount of transition metals in low oxidation state for Barbier‐type reactions, is avoided. To support the experimental evidence, a detailed photophysical study shed light on the mechanism of the reaction.

  摘要 首次报道了一种光氧化和二茂钛催化的双重方法，用于α-乙烯基-β-羟基酯与 4-溴丁-2-烯酸酯进行醛烯丙基化的区域选择性通路。该方案基于廉价且可获得的催化剂量（5 摩尔%）Cp2TiCl2 的巴比耶型特性。利用市售的 4-溴丁-2-烯酸乙酯以及芳香族和脂肪族醛，开发出的温和反应条件可以以中等非对映选择性获得不同官能化的α-乙烯基-β-羟基酯。该反应是在有机光催化剂（3DPAFIPN，2 摩尔%）和作为牺牲还原剂的汉茨酯的存在下，在可见光照射下实现的。与其他使用 4-溴丁-2-烯酸乙酯的巴比耶型反应相比，光氧化系统确保了更好的区域选择性。此外，还避免了使用预成的有机金属亲核物种（如二烯醇硼酸酯），以及在巴比尔型反应中需要金属还原剂或低氧化态过渡金属的等量。为了支持实验证据，详细的光物理研究揭示了该反应的机理。