methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilyloxy)trideca-2,4,10-trien-12-ynoate | 1132969-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilyloxy)trideca-2,4,10-trien-12-ynoate
• 英文别名: methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-triethylsilyloxytrideca-2,4,10-trien-12-ynoate
• CAS: 1132969-85-7
• 化学式: C₂₅H₄₂O₄Si
• 分子量: 434.692
• InChiKey: TUBFOPQEJIVAMI-ZIDJOXKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S,6R)-6-((2S,3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butan-2-yl)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde 、 methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilyloxy)trideca-2,4,10-trien-12-ynoate 在 (1S,2s)-(+)-n-甲基伪麻黄碱 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.58h， 以91%的产率得到methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E,14S)-14-((4R,5S,6R)-6-((2S,3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butan-2-yl)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)-14-hydroxy-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilyloxy)tetradeca-2,4,10-trien-12-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A1的全合成

  摘要：

  提出了聚合反应的bafilomycin A 1（见结构），并依赖于炔烃向醛类的Zn（OTf）2介导的非对映选择性加成。在关键步骤中，将复杂的烯炔与敏感的醛偶联，再结合用于烯炔的化学选择性反式还原的新策略，为形成1,3的标准钯催化交叉偶联策略提供了另一种选择-二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.200804645
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-((triethylsilyl)oxy)-13-(trimethylsilyl)trideca-2,4,10-trien-12-ynoate 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 1.25h， 以1.11 g的产率得到methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E)-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-7-(triethylsilyloxy)trideca-2,4,10-trien-12-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A1的全合成

  摘要：

  提出了聚合反应的bafilomycin A 1（见结构），并依赖于炔烃向醛类的Zn（OTf）2介导的非对映选择性加成。在关键步骤中，将复杂的烯炔与敏感的醛偶联，再结合用于烯炔的化学选择性反式还原的新策略，为形成1,3的标准钯催化交叉偶联策略提供了另一种选择-二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.200804645

文献信息

• Total Synthesis of Bafilomycin A₁
  作者：Florian Kleinbeck、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.200804645

  日期：2009.1.5

  A convergent synthesis of bafilomycin A1 (see structure) is presented, and relies on the Zn(OTf)2‐mediated diastereoselective addition of alkynes to aldehydes. The coupling of a complex enyne with a sensitive aldehyde in the key step, in combination with a novel strategy for a chemoselective trans‐reduction of the enyne, establishes an alternative to standard palladium‐catalyzed cross‐coupling strategies

  提出了聚合反应的bafilomycin A 1（见结构），并依赖于炔烃向醛类的Zn（OTf）2介导的非对映选择性加成。在关键步骤中，将复杂的烯炔与敏感的醛偶联，再结合用于烯炔的化学选择性反式还原的新策略，为形成1,3的标准钯催化交叉偶联策略提供了另一种选择-二烯。