三(2-甲酰苯基)膦 | 50777-83-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(2-甲酰苯基)膦
• 中文别名: -膦酰三苯甲醛；三(2-甲醛)三苯基膦；三邻醛基苯基膦
• 英文名称: tris(2-carboxaldehyde)triphenylphosphine
• 英文别名: 2,2',2''-phosphinetriyltribenzaldehyde；Tris(2-carboxaldehyde)triphenylphosphine；2-bis(2-formylphenyl)phosphanylbenzaldehyde
• CAS: 50777-83-8
• 化学式: C₂₁H₁₅O₃P
• 分子量: 346.322
• InChiKey: UYVNSMJGMCPGFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  528.0±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(2-甲酰苯基)膦 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.53h， 生成 1-<2-(Hydroxymethyl)phenyl>spirobi<1H,3H-2,1-benzoxaphosphole>
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, X-ray Geometry, and Anodic Behavior of Tris[2-(hydroxymethyl)phenyl]phosphane

  摘要：

  Tris[(monohydroxymethyl)phenyl]phosphane 5a and 5b were prepared, and the geometry of the ortho-isomer 5a was determined by X-ray diffraction. 5a was found to be propeller-like in shape, exhibiting a helical conformation with the three hydroxymethyl substituents standing on the same side as that with the phosphorus lone pair. Phosphanes 5a and 5b underwent electrochemical one-electron oxidation, giving rise to nonpersistent phosphoniumyl cation radicals 5a(.+) and 5b(.+). The low value of the anodic peak potential of 5a was explained by the fast decay of 5a(.+), which was rapidly rearranged to a phosphoranyl radical through the formation of a strong P-.-O bond. The fast oxidation of this intermediate phosphoranyl radical followed by a second cyclization led to the 1-[2-(hydroxymethyl)phenyl]spirobi[1H,3H-2,1-benzoxaphosphole] 7a, which was isolated in significant yield.

  DOI：

  10.1021/jp952854p
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醛乙烯醛 在 碘 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 三(2-甲酰苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  三（2-烷基亚氨基）三苯基膦的构象非对映异构

  摘要：

  一维，二维和核Overhauser实验相结合，可以对三官能化的三苯基膦，三-（2-甲醛）三苯基膦1进行完整的NMR光谱表征。X射线单晶衍射研究表明，苯环的预期C 3-构型与每个甲醛基在空间上占据更有利的exo位置有关。羧醛功能中的两个采用顺式构象（指向磷的氧原子），而第三个显示反式构象，我们认为这与在晶格中采用氢键二聚体有关。对三官能化的有机磷化合物三-（2-正丙基亚氨基）三苯基膦5的可变温度1 H NMR研究表明，冻结出低温构象，其在ca下方缺乏平面对称性。24万。当用对映体纯的取代基取代正丙基官能团时，这种动态构象平衡的差向异构化是可能的。因此，对映体纯的三官能化的化合物三-{2-[（（S）-α-甲基苄基亚氨基]}三苯基膦6由三-（2-羧醛）三苯基膦与（S）-α-甲基苄基胺缩合制得的，在非对映异构构象之间进行动态平衡，每个构象在磷原子上具有局部C 3-对称性。对于该过程，已经确定了50（2）kJ

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06860-x

文献信息

• Enantioselective Palladium-Catalysed Allylation of 1,5-Dimethylbarbituric Acid
  作者：Henri Brunner、Irmgard Deml、Wolfgang Dirnberger、Bernd Nuber、Walter Reißer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199801)1998:1<43::aid-ejic43>3.0.co;2-s

  日期：1998.1

  palladium-catalysed reaction. Chiral phosphane imine ligands, however, are a successful class of compound, synthesized by Schiff base condensation of 2-formylphenyl(diphenyl)phosphane with optically active primary amines. An optimisation of this ligand type showed that the substituents at the stereogenic center in the imine part should be a hydroxymethyl group and a bulky alkyl group, with the best ligand

  使用乙酰丙酮钯 (II) 和手性膦亚胺配体的原位催化剂将 1,5-二甲基巴比妥酸 (BS) 与乙酸烯丙酯烯丙基化，导致对映选择性形成 5-烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (ABS)主要产品 ee 高达 34%，3,5-二烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (AABS) 作为可能的副产品，ee 高达 34%。该反应是一种烯丙基烷基化反应，其立体选择性很难控制，因为新的立体中心是在亲核试剂中形成的，从与金属原子相反的一侧进行攻击。在这种钯催化的反应中，经典的旋光配体不具有任何对映选择性。然而，手性膦亚胺配体是一类成功的化合物，通过 2-甲酰基苯基（二苯基）膦与光学活性伯胺的席夫碱缩合合成。这种配体类型的优化表明，亚胺部分立体中心的取代基应该是一个羟甲基和一个庞大的烷基，最好的配体是 L-叔亮氨酸衍生物。其他类型的手性配体，例如膦胺和膦三亚胺，也进行了筛选。进行了阳离子 [(η3-烯丙基)Pd(2a)2]+
• Asymmetrische katalysen XXXVI. Neue mehrzähnige liganden mit dem (S)-(α)-(2-Pyridyl)ethylrest; Rh-komplexe und enantioselektive hydrosilylierungen
  作者：Henri Brumner、Heinrich Fisch

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85169-0

  日期：1987.11

  Starting from (S)-(−)-α-(2-pyridyl)ethylamine, 11 new multidentate ligands were prepared and characterized. Reaction with [Rh(cod)Cl]2 yielded the (cyclooctadiene)(imine)-RhI complexes (I–VII). The isolated complexes and the in-situ systems [Rh(cod)Cl]2/1–11 were used as enantioselective catalysts in the hydrosilylation of acetophenone with diphenylsilane. The resulting α-phenylethanol was found to

  从（S）-（-）-α-（2-吡啶基）乙胺开始，制备并表征了11种新的多齿配体。与[Rh（cod）Cl] 2反应生成（环辛二烯）（亚胺）-Rh I络合物（I-VII）。分离的配合物和原位体系[Rh（cod）Cl] 2 / 1-11被用作对苯乙酮与二苯基硅烷的硅氢加成反应的对映选择性催化剂。发现所得的α-苯基乙醇具有高达35.2％ee的光学纯度。
• [EN] POROUS ORGANIC CAGE LIGAND CONTAINING P AND N AND COMPLEX CATALYST AND APPLICATION<br/>[FR] LIGAND À EFFET DE CAGE ORGANIQUE POREUX CONTENANT P ET N, CATALYSEUR COMPLEXE ET UTILISATION<br/>[ZH] 一种含P、N多孔有机笼配体及络合物催化剂和应用
  申请人：DALIAN INST CHEM & PHYSICS CAS

  公开号：WO2020034476A1

  公开（公告）日：2020-02-20

  本发明是一种含P、N多孔有机笼配体及其制备方法和相应的络合物催化剂在烯烃氢甲酰化反应中应用，反应时P、N多孔有机笼配体与过渡金属形成的催化剂处于均相反应状态，反应物和催化中心充分接触，保证了良好的催化性能，反应结束后加入醇类溶剂，P、N多孔有机笼配体络合物催化剂从反应体系中结晶出来，较为简易的实现催化剂的回收。含P、N多孔有机笼配体以醛基、氨基等官能团功能化的P、N配体为单体，以相应的多元胺或多元醛为共单体交联而成。本发明的P、N多孔有机笼配体与过渡金属形成的络合物催化剂在氢甲酰化反应中有很好的表现，催化剂TOF值可达3000h -1以上，得到的产物中烷烃选择性低于1％，醛的选择性在90％以上。
• Brunner, Henri; Rahman, A. F. M. Mokhlesur, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 2, p. 710 - 724
  作者：Brunner, Henri、Rahman, A. F. M. Mokhlesur

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of a Tris(phosphaalkene)phosphine Ligand and Fundamental Organometallic Reactions on Its Sterically Shielded Metal Complexes
  作者：Preston M. Miura-Akagi、Mika L. Nakashige、Caitlin K. Maile、Shelly M. Oshiro、Joshua R. Gurr、Wesley Y. Yoshida、A. Timothy Royappa、Colleen E. Krause、Arnold L. Rheingold、Russell P. Hughes、Matthew F. Cain

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00250

  日期：2016.7.11

  A new tris(phosphaalkene)phosphine ligand (1) was synthesized via phospha-Wittig methodology. Metalation of 1 with [RhCl(C2H4)(2)](2) and [IrCl(COE)(2)](2) (COE = cyclooctene) produced trigonal bipyramidal metal chlorides 2a (M = Rh) and 2b (M = Ir) in which the ligand coordinates in a tetradentate fashion. X-ray crystallographic studies on 1 center dot 1.5THF, 2a center dot 5CHCl(3), and 2b center dot 2.5CHCl(3) combined with DFT calculations revealed a pronounced change in hybridization of the phosphaalkene phosphorus atoms upon coordination to the Rh/Ir centers, resulting in highly sterically congested metal complexes. Nucleophilic substitution on 2a with NaN3 afforded Rh-N-3 complex 3; computational analysis, IR spectroscopy, and N-15H-1} NMR spectroscopy on isotopologue N-15-3 provided additional structural insights. Halide abstraction of the chloride in 2b with AgOTf in the presence of acetonitrile afforded cationic Ir-NCMe complex 4. Evidence of the bound acetonitrile unit was obtained by 2D NMR spectroscopy and deuterium labeling studies.