(E)-(9-ethylidene-3-methyl-7-oxobicyclo<3.3.1>non-3-en-1-yl)carbamic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-(9-ethylidene-3-methyl-7-oxobicyclo<3.3.1>non-3-en-1-yl)carbamic acid methyl ester
• 英文别名: methyl N-[(1S,5R,9E)-9-ethylidene-3-methyl-7-oxo-1-bicyclo[3.3.1]non-3-enyl]carbamate
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: AFTNNMGWPYRRHZ-KXBRIMTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(9-ethylidene-3-methyl-7-oxobicyclo<3.3.1>non-3-en-1-yl)carbamic acid methyl ester 在 sodium tert-pentoxide 、 lithium thiopropiolate 、 一水合肼 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (1R,8S)-12-Eth-(E)-ylidene-10-methyl-4,5-diaza-tricyclo[6.3.1.0^2,6]dodeca-2(6),3,10-trien-8-ylamine
  参考文献：
  名称：

  石杉碱甲和异石杉碱甲杂环类似物的修饰方法。嘧啶酮和吡唑类似物的合成及其抗胆碱酯酶活性

  摘要：

  描述了天然存在的乙酰胆碱酯酶（AChE）抑制剂石杉碱A及其非天然区域异构体异石杉碱的嘧啶酮和吡唑类似物的合成方法。石杉碱甲的嘧啶酮类似物是从环己烷-1,4-二酮单亚乙基缩酮开始，首先退火至该单环一个嘧啶环，然后使用前述的钯催化双环化方法构建的不饱和三碳桥基。事实证明，该合成过程中的主要问题是将亚乙基附属物引入三轮车10。尽管Wittig和Takai烯烃化方案均未成功，最终使用Danheiser方法引入亚乙基部分，该方法涉及两步反应序列，该过程由β-内酯的中间结构组成，该结构继而经历[2 + 2]环还原反应，从而生成所需的烯烃。已经发现这种先前未应用于β-酮酯的β-内酯合成以优异的非对映选择性进行。反过来，β-内酯进行立体有择的脱羧反应以提供作为唯一异构体的E-烯烃产物。此外，从双环[3.3.1]壬烯中间体2开始，我们描述了一种合成策略，用于购买异石杉碱A的修饰杂环类似物。该化学方法提供了一种诱人的方法，用于合成6

  DOI：

  10.1039/p19960001287
• 作为产物：
  描述：

  2-carbomethoxy-4-ethylenedioxycyclohexanone 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 叠氮磷酸二苯酯 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 119.5h， 生成 (E)-(9-ethylidene-3-methyl-7-oxobicyclo<3.3.1>non-3-en-1-yl)carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kozikowski, Alan K.; Campiani, Giuseppe; Tueckmantel, Werner, Heterocycles, 1994, vol. 39, # 1, p. 101 - 116

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and acetylcholinesterase inhibitory activity of several pyrimidone analogues of huperzine A
  作者：Alan P. Kozikowski、Giuseppe Campiani、Ashima Saxena、Bhupendra P. Doctor

  DOI：10.1039/c39950000283

  日期：——

  Syntheses of four new pyrimidone analogues of the acetylcholinesterase (AChE) inhibitor huperzine A are reported together with the inhibitory potencies of these compounds for foetal bovine calf serum AChE; β-lactone formation followed by a thermal cycloreversion reaction serves as the key step for introduction of the ethylidene appendage of 12 in the stereochemically correct form.

  报道了四种新型吡啶酮类乙酰胆碱酯酶（AChE）抑制剂石杉碱甲类似物的合成，并测定了它们对胎牛血清AChE的抑制活性；通过β-内酯的形成及其随后的热环反转反应，作为关键步骤引入立体化学正确的12乙叉基取代基。