1,3-bis(4-pyridyl)azulene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,3-bis(4-pyridyl)azulene
• 英文别名: 4-(3-Pyridin-4-ylazulen-1-yl)pyridine
• 化学式: C₂₀H₁₄N₂
• 分子量: 282.345
• InChiKey: AGZDUYUHQGONSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(4-pyridyl)azulene 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 1,3-Di(azulen-6-yl)azulene
  参考文献：
  名称：

  通过锌盐取代甘菊环的供体-受体聚次甲基和 1,6'-Bi-、1,6';3,6''-Ter- 和喹蓝烯：合成以及结构、光学和电化学性质

  摘要：

  由1,6'-联苯菊烯单元组成的薁取代的供体-受体聚次甲基、双、三、和喹甘菊烯已由相应的锌盐成功制备。通过锌盐与几种胺的反应，然后与丙二腈进行克诺文格尔反应，合成了聚次甲基，以中等到高产率（40-92%）完成。同时，锌盐与仲胺的反应以及随后与环戊二烯化物离子的连续缩合环化，即所谓的齐格勒-哈夫纳法，产生了相应的1,6'-联薁烯，1,6';3,6''-分别是四萁烯和喹萁烯。通过单晶 X 射线结构分析、紫外/可见光谱、伏安分析、光谱电化学和理论揭示了薁取代的供体-受体聚次甲基、双、三和喹甘菊烯的结构、光学和电化学性质。计算。这些结果表明甘菊环上的取代基及其取代位置直接影响其反应活性、光学和电化学性能。

  DOI：

  10.1002/cplu.202100174
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,3-bis(4-pyridyl)azulene
  参考文献：
  名称：

  1-杂芳基和 1,3-双(杂芳基) azulenes 的合成：Azulenes 与含 N 杂芳烃的三氟甲磺酸酯的亲电杂芳基化

  摘要：

  通过亲电取代建立了 1-杂芳基和 1,3-双(杂芳基) azulenes 的有效合成。在过量杂芳烃的存在下，芘和 1,1'-双脒与含 N 杂芳烃的三氟甲磺酸酯的反应顺利进行，以良好的产率得到相应的 1-二氢杂芳基和 1,3-双（二氢杂芳基）芴衍生物。通过在 DMSO 中用 tBuOK 或在 EtOH 中用 KOH 处理，1-二氢杂芳基 - 和 1,3-双（二氢杂芳基）芘衍生物很容易转化为所需的 1-杂芳基 - 和 1,3-双（杂芳基） - 芘，收率极好. 吡啶鎓盐 26 + ·I - 和 27 2+ ·2I - 也通过 4a 和 5a 与甲基碘反应制备。1-杂芳基-和1，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100498

文献信息

• Pyridylazulenes:  Synthesis, Color Changes, and Structure of the Colored Product
  作者：Shigeharu Wakabayashi、Yuri Kato、Keiko Mochizuki、Rieko Suzuki、Mana Matsumoto、Yoshikazu Sugihara、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/jo061684h

  日期：2007.2.1

  method for the synthesis of 1- and 2-pyridylazulenes, and of 1,3-dipyridylazulenes, is described. Color and spectral changes of these pyridylazulenes upon the addition of either acid or metal ions were investigated in detail. The color changed from blue to red upon the addition of trifluoroacetic acid or soft metal ions, depending on the substitution patterns of the pyridyl group on the azulene skeleton

  描述了一种合成1-和2-吡啶基azulenes和1，3-二吡啶基azulenes的简便方法。详细研究了添加酸或金属离子后这些吡啶基azulenes的颜色和光谱变化。添加三氟乙酸或软金属离子后，颜色会从蓝色变为红色，具体取决于a烯骨架上吡啶基的取代方式。根据光谱数据检查质子化或配位产物的结构。发现在吡啶环的氮原子上发生金属离子的质子化或配位，而在z环的碳原子上未发生。还确定了几种用作pH指示剂的吡啶基azulenes的过渡间隔。
• One-dimensional coordination polymers constructed from di- and trinuclear {3d–4f} tectons. A new useful spacer in crystal engineering: 1,3-bis(4-pyridyl)azulene
  作者：Adrian E. Ion、Simona Nica、Augustin M. Madalan、Catalin Maxim、Miguel Julve、Francesc Lloret、Marius Andruh

  DOI：10.1039/c3ce41592a

  日期：——

  Four new heterometallic 3d–4f complexes have been obtained using bi- and trinuclear building blocks: 1∞[Ni(L1)Gd(NO3)3(azbbpy)]·CH3CN (1), [Zn(L1)Eu(NO3)3(azbbpy)]·H2O (2), 1∞[(CuL2)2Gd(NO3)2(dca)] 3 and 1∞[(NiL2)2Dy(H2O)4(oxy-bbz)]NO3·3H2O (4), [H2L1 = 1,3-propanediyl-bis(2-iminomethylene-6-methoxyphenol), H2L2 = 2,6-di(acetoacetyl)pyridine, azbbpy = 1,3-bis(4-pyridyl)azulene, dca− = dicyanamide anion, and oxy-bbz = the dianion of the 4,4′-oxy-bis(benzoic) acid]. 1 and 2 represent the first complexes containing 1,3-bis(4-pyridyl)azulene as a ligand. 1, 3, and 4 are one-dimensional coordination polymers constructed from heterometallic nodes connected by the exo-dentate ligands. Helical chains are assembled in the case of 4. The analysis of the packing diagram for 1 reveals the occurrence of π–π stacking interactions established between the azulene rings from neighboring chains, which lead to supramolecular layers. The magnetic properties of 3 in the temperature range 1.9–300 K have been investigated. Intra-node ferromagnetic interactions are established between the CuII and GdIII ions (J = +2.7 cm−1, Ĥ = −J(ŜCu·ŜGd + ŜCu·ŜGd).

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• Synthesis of 1,6′-Bi- and 1,6′:3,6′′-Terazulenes from 1-Pyridyl- and 1,3-Di(pyridyl)azulenes by the Ziegler–Hafner Method
  作者：Taku Shoji、Atsuyo Yamamoto、Erika Shimomura、Mitsuhisa Maruyama、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Kozo Toyota、Noboru Morita

  DOI：10.1246/cl.130157

  日期：2013.6.5

  The synthesis of 1,6′-biazulenes 3a and 3b and 1,6′:3,6′′-terazulenes 7a and 7b was established by one-pot reactions via the Zincke-type ring-opening of the corresponding pyridinium salts with diethylamine, followed by the reaction with cyclopentadiene in the presence of sodium methoxide. The intramolecular charge-transfer characters between azulene rings were investigated by UV–vis spectroscopy and theoretical calculations.

  1,6′-联苊烯 3a 和 3b 以及 1,6′:3,6′′-三苊烯 7a 和 7b 的合成是通过 Zincke 型环开环反应实现的，该反应通过相应的吡啶鎓盐与二乙胺反应，然后在甲醇钠存在下与环戊二烯反应。通过紫外-可见光谱和理论计算研究了苊烯环之间的分子内电荷转移特性。
• Organic co-crystals of 1,3-bis(4-pyridyl)azulene with a series of hydrogen-bond donors
  作者：Adrian E. Ion、Andreea Dogaru、Sergiu Shova、Augustin M. Madalan、Oluseun Akintola、Sorana Ionescu、Mariana Voicescu、Simona Nica、Axel Buchholz、Winfried Plass、Marius Andruh

  DOI：10.1039/c8ce00945g

  日期：——

  co-crystals of azbbpy with 4,4′-biphenol and 4,4′-oxo-bis-benzoic acid in a 1 : 1 ratio revealed that the recognition process differs. While 4,4′-biphenol acts both as a donor and an acceptor of protons, generating a two-dimensional supramolecular network in which azbbpy interacts with only one pyridine moiety, the co-crystallization with 4,4′-oxo-bis-benzoic acid yielded zig-zag chains formed by alternating

  作为氢键受体的1，3-双（4-吡啶基）azulene（azbbpy）与各种芳族氢键供体之间的超分子相互作用产生了新的二元分子共晶体和盐。所有晶体结构都显示出广泛且非常复杂的氢键网络，其中包含通过强健的O–H⋯N和OH⋯O氢键形成的同和杂合子。azbbpy与4,4'-双酚和4,4'-氧代-双-苯甲酸以1：1的比例形成的二元共晶体表明，识别过程有所不同。尽管4,4'-联苯酚既充当质子的供体又是接受体，产生了二维超分子网络，其中azbbpy仅与一个吡啶部分相互作用，但与4,4'-氧代-双-苯甲酸共结晶酸产生由交替的酸-吡啶超分子杂合子形成的之字形链。如图4所示，它是氢键合的之字形超分子链，包含通过强OH CN和弱C–H⋯N氢键组织的R 4 4（36）图集。阿扎贝比与偏苯三酸以不同比例共结晶产生两个不同的系统：共结晶5和盐6。在图5中，均苯三酸分子组装在超分子螺旋链中，通过氢键和π-π相互作用通过
• Synthesis of heteroarylazulenes: transition metal free coupling strategy of azulene with heterocycles
  作者：Taku Shoji、Ryuji Yokoyama、Shunji Ito、Masataka Watanabe、Kozo Toyota、Masafumi Yasunami、Noboru Morita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.083

  日期：2007.2

  Azulene reacts with highly electrophilic trifluoromethanesulfonates of N-containing heterocycles to give 1-dihydroheteroaryl and 1,3.-bis(dihydroheteroaryl)azulene derivatives in a good yield. Treatment of the dihydroheteroarylazulene derivatives with KOH or tert-BuOK afforded 1-heteroaryl and 1,3-bis(heteroaryl)azulenes in a good yield. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.