三乙基丙-2-烯-1,1,2-三羧酸酯 | 71195-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 三乙基丙-2-烯-1,1,2-三羧酸酯
• 英文名称: triethyl prop-2-ene-1,1,2-tricarboxylate
• 英文别名: triethyl prop-3-ene-1,1,2-tricarboxylate；triethyl prop-1-ene-2,3,3-tricarboxylate；1,1,2-Tricarbethoxy-prop-2-en；prop-2-ene-1,1,2-tricarboxylic acid triethyl ester；Prop-2-en-1,1,2-tricarbonsaeure-triaethylester
• CAS: 71195-11-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: WGPXDOVGQPJDBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基丙-2-烯-1,1,2-三羧酸酯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 54.42h， 生成 4-甲基-5-氧代四氢-3-呋喃羧酸
  参考文献：
  名称：

  维生素B 12作用机理

  摘要：

  介绍了一种新的重排反应，作为将甲基衣康酸（III）重排为α-亚甲基戊二酸（IV）的模型，这是三种酶催化的辅酶B 12依赖性碳骨架重排之一，其机理一直是引起困惑的原因。很多年。新模型的主要特征是将底物甲基衣康酸直接附着到维生素B 12的钴原子上。这是通过使丁二烯2,3-脱羧酸与氢溴酸反应生成溴甲基衣康酸（VIII）来完成的。使用两摩尔的氢溴酸产生双-2，3-（溴甲基）琥珀酸（IX）。一溴化物VIII与维生素B 12s的反应不能产生所需的碳-钴键合的加合物。相反，形成内酯ηa-亚甲基-γ丁内酯-β-羧酸（X）。因此，酯，溴甲基衣康酸二甲酯（XIa）与维生素B 12s反应，得到碳-钴键合的加合物XIIa。双-三甲基甲硅烷基溴甲基衣康酸酯与维生素B 12s反应时未生成加合物，但双-四氢吡喃基溴甲基衣康酸酯（XIb）的确产生了加合物XIIb。钴胺素XIIb酯在室温，水溶液，pH 8和黑暗中-在生物化

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82432-7
• 作为产物：
  描述：

  triethyl propane-1,1,2-tricarboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 三乙基丙-2-烯-1,1,2-三羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  巴氏真杆菌的辅酶 B12 依赖性 2-亚甲基戊二酸变位酶催化 (R)-3-甲基衣康酸酯的外亚甲基旋转

  摘要：

  来自厌氧真杆菌（梭状芽孢杆菌）barkeri 的 2-亚甲基戊二酸变位酶是一种腺苷钴胺素（辅酶 B(12)）依赖性酶，可催化 2-亚甲基戊二酸与 (R)-3-甲基衣康酸的平衡。考虑了从底物衍生的自由基到产物相关自由基的碳骨架重排机制的两种可能性。在这两种机制中，丙烯酸酯基团从 2-亚甲基戊二酸的 C-3 迁移到 C-4。在“加成-消除”机制中，这种 1,2-转变通过中间体 1-亚甲基环丙烷-1,2-二羧酸酯基团发生，其中迁移的丙烯酸酯同时连接到 C-3 和 C-4。在“断裂-重组”机制中，迁移基团（一个 2-丙烯酰基自由基）在开始与 C-4 键合之前与 C-3 分离。为了区分这两种可能性，我们研究了 2-亚甲基戊二酸变位酶对立体特异性氘代底物 (Z)-3-甲基[2'-(2)H(1)]衣康酸酯和 (Z)-3 的作用-[2'-(2)H(1),methyl-(2)H(3)]甲基衣康酸酯。该酶催化两种化合物与其相应的

  DOI：

  10.1021/ja020340f

文献信息

• Carbon-13 labelling study of the coenzyme B₁₂-dependent methylitaconate ⇌α-methyleneglutarate model rearrangement reaction and examination of potential cyclopropane intermediates
  作者：Paul Dowd、Roger Hershline

  DOI：10.1039/p29880000061

  日期：——

  alcohol (19) into the bromide (20a) was effected with phosphorus tribromide. An extensive series of experiments involving treatment of the acids and their methyl and tetrahydropyranyl esters with vitamin B12S was carried out. No methylitaconic acid (3a) could be detected in any of the reaction mixtures. However, α-methyleneglutaric acid (2a) and methylglutaconic acid (21) were observed as the reaction products

  用碳13标记进行了模拟重排的模型重排，该重排模拟了依赖于辅酶B 12的酶催化的α-亚甲基戊二酸与甲氧代酸的相互转化。毫无疑问，该实验证明丙烯酸酯基团是模型中的迁移基团，就像在酶催化的重排中一样。还描述了旨在探测模型重排中可能存在的环丙基甲基中间体的实验。为此，从常见的前体环丙烷-1,1,2-三羧酸（13）开始制备顺式和反式-溴甲基环丙烷二酸（16a）和（20a）。因此，（13）被转化为酸酐（14），然后将其还原为内酯（15）。用在乙酸中的HBr打开内酯，得到所需的反式-二酸（16a）。对于顺式二酸（20a），将酸酐（14）水解，用重氮甲烷酯化，然后用三乙基硼氢化锂还原。用三溴化磷将所得的醇（19）转化为溴化物（20a）。一系列广泛的实验，涉及用维生素B 12S处理酸及其甲基和四氢吡喃基酯进行了。在任何反应混合物中均未检测到甲基衣康酸（3a）。然而，观察到α-亚甲基戊二酸（2a）和甲基戊二酸（21）作为反应产物。甲基甲苯p
• Carbon-13 labelling study of the methylitaconate ⇄α-methyleneglutarate model rearrangement reaction
  作者：Paul Dowd、Roger Hershline

  DOI：10.1039/c39860001409

  日期：——

  The model rearrangement mimicking the coenzyme B12-dependent, enzyme-catalysed interconversion of α-methyleneglutaric acid with methyltaconic acid has been carried out with a carbon-13 label demonstrating beyond question that the acrylate group is the migrating group in the model as it is in the enzyme-catalysed rearrangement.

  已经通过碳13标记进行了模拟重排，模拟了辅酶B 12依赖性的酶催化的α-亚甲基戊二酸与甲基taconic的相互转化，这证明了丙烯酸酯基团是模型中的迁移基团，这是毫无疑问的。在酶催化的重排中。
• α-Addition of activated methylenes to alkynoates. A straightforward synthesis of multifunctional compounds
  作者：Mikaël Hanédanian、Olivier Loreau、Frédéric Taran、Charles Mioskowski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.135

  日期：2004.9

  The present work describes a simple one pot access to α-(gem-difunctional) acrylic esters and to polysubstituted dihydrothiophenes exploiting the addition of activated methylenes to alkynoates rerouted by triphenyl phosphine.

  本工作描述了一种简单的一锅制取α-（gem- difunctional）丙烯酸酯和多取代的二氢噻吩的方法，该方法利用了将活化的亚甲基添加到通过三苯基膦重排的炔酸中的方法。
• Artificial Glutamate Mutase Composed of Hydrophobic Vitamin B₁₂and Synthetic Bilayer Membrane
  作者：Yukito Murakami、Yoshio Hisaeda、Teruhisa Ohno

  DOI：10.1246/cl.1987.1357

  日期：1987.7.5

  The alkylated hydrophobic vitamin B12 prepared by the reaction between heptapropyl cobyrinate and diethyl bromomethylaspartate, afforded diethyl glutamate, the rearrangement product, in single-compartment vesicles under anaerobic photolysis conditions.

  烷基化疏水性维生素 B12 由七丙基 cobyrinate 和溴甲基天冬氨酸二乙酯反应制备，在厌氧光解条件下，在单室囊泡中得到重排产物谷氨酸二乙酯。
• Malachowski; Czornodola, Chemische Berichte, 1935, vol. 68, p. 369
  作者：Malachowski、Czornodola

  DOI：——

  日期：——