1-cyclohexylvinyl diethyl phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-cyclohexylvinyl diethyl phosphate
• 英文别名: 1-Cyclohexylethenyl diethyl phosphate；1-cyclohexylethenyl diethyl phosphate
• 化学式: C₁₂H₂₃O₄P
• 分子量: 262.286
• InChiKey: AIPUXTRKMLKYFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexylvinyl diethyl phosphate 在 (C₆F₅)3PAuOTf 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到1-cyclohexylideneethyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的磷酸二苯酯与炔烃的加成反应：动力学烯醇式磷酸酯向热力学上有利的异构体的异构化

  摘要：

  黄金，黄金还是…︁黄金？是否以空前的烯醇磷酸盐加氢磷酰氧基化方法形成热力学或动力学控制产物取决于（金）催化剂（参见方案）。发现第三种催化剂[（C 6 F 5）3 PAuOTf]对于动力学烯醇磷酸酯到热力学上有利的异构体的以前未知的异构化非常有效。Tf =三氟甲磺酰基；R ＝烷基，环己基，Ph。

  DOI：

  10.1002/anie.201001799
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 乙酰基环己烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-cyclohexylvinyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  未活化二烯的交叉区域和对映选择性铁催化 [4+2]-环加成

  摘要：

  描述了未活化的支链和直链二烯的对映选择性铁催化交叉-[4+2]-环加成。所示方法提供了在非常温和的反应条件下非常有效且原子经济地获得手性 1,3-取代的乙烯基环己烯的途径。开发手性双-二氢异喹啉配体类别对于获得优异水平的化学选择性、区域选择性和对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202112148

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Addition of Diphenyl Phosphate to Alkynes: Isomerization of Kinetic Enol Phosphates to the Thermodynamically Favored Isomers
  作者：Phil Ho Lee、Sundae Kim、Aeri Park、Bathoju Chandra Chary、Sunggak Kim

  DOI：10.1002/anie.201001799

  日期：2010.9.10

  Gold, gold, or …︁ gold? It depends on the (gold) catalyst whether the product of thermodynamic or kinetic control is formed in an unprecedented hydrophosphoryloxylation approach to enol phosphates (see scheme). A third catalyst, [(C6F5)3PAuOTf], was found to be exceedingly effective for the previously unknown isomerization of kinetic enol phosphates to the thermodynamically favored isomers. Tf=tri

  黄金，黄金还是…︁黄金？是否以空前的烯醇磷酸盐加氢磷酰氧基化方法形成热力学或动力学控制产物取决于（金）催化剂（参见方案）。发现第三种催化剂[（C 6 F 5）3 PAuOTf]对于动力学烯醇磷酸酯到热力学上有利的异构体的以前未知的异构化非常有效。Tf =三氟甲磺酰基；R ＝烷基，环己基，Ph。
• Regio- and Diastereoselective Iron-Catalyzed [4+4]-Cycloaddition of 1,3-Dienes
  作者：C. Rose Kennedy、Hongyu Zhong、Rachel L. Macaulay、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b02443

  日期：2019.5.29

  characterized by single-crystal X-ray diffraction, Mößbauer spectroscopy, magnetic measurements, and DFT calculations. The structural and spectroscopic parameters are consistent with an electronic structure description comprised of a high spin iron(I) center ( SFe = 3/2) engaged in antiferromagnetically coupling with a ligand radical anion ( SPI = -1/2). Mechanistic studies conducted with these single-component

  描述了一系列用于单取代 1,3-二烯的 [4+4]-环二聚和分子间交叉-[4+4]-环加成的单组分铁预催化剂。环辛二烯产物以高区域选择性获得，并且使用 4-取代二烯底物实现了对顺式或反式非对映异构体的催化剂控制。使用单组分预催化剂或原位活化的二卤化铁络合物进行的反应证明与常见的有机官能团兼容，并以多克规模（高达 >100 g）进行应用。催化相关，S = 1 带有 2-(亚氨基)吡啶配体的铁配合物，(RPI)FeL2 (RPI = [2-(2,6-R2-C6H3-N=CMe)-C5H4N]，其中 R = iPr 或 Me， L2 = 双烯烃），通过单晶 X 射线衍射、穆斯鲍尔光谱、磁测量、和 DFT 计算。结构和光谱参数与由高自旋铁 (I) 中心 (SFe = 3/2) 与配体自由基阴离子 (SPI = -1/2) 进行反铁磁耦合组成的电子结构描述一致。使用这些单组分预催化剂进行的机理研究，包括动力学分析、12C/13C
• A General Nickel-Catalyzed Kumada Vinylation for the Preparation of 2-Substituted 1,3-Dienes
  作者：Daniele Fiorito、Sarah Folliet、Yangbin Liu、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acscatal.7b04030

  日期：2018.2.2

  nickel(II) precatalysts for the preparation of 2-substituted 1,3-dienes by a Kumada cross-coupling between vinyl magnesium bromide and vinyl phosphates is described. This is noteworthy as engaging only one vinyl derivative in a transition-metal-catalyzed cross-coupling reaction is already reputedly challenging. Salient features of this method are its operational simplicity, the mild reaction conditions, the

  描述了通过乙烯基溴化镁和乙烯基磷酸酯之间的Kumada交叉偶联来鉴定用于制备2-取代的1,3-二烯的两种镍（II）预催化剂。值得注意的是，仅将一种乙烯基衍生物用于过渡金属催化的交叉偶联反应已具有挑战性。该方法的主要特点是操作简便，反应条件温和，催化剂用量低，反应时间短，可扩展性以及使用每种偶合伙伴的化学计量。已经广泛地描述了两种镍催化剂对大量反应性官能团的耐受性以及它们与结构复杂的分子结构的相容性。已经开发了反应的Negishi变体以实现更敏感的有机功能，例如酯或腈。通过结合商业化的烯基格利雅试剂和/或容易获得的烯基烯醇磷酸酯，已经制备了具有各种取代模式的其他几种共轭的1，3-二烯。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水平的立体控制的不同烯烃异构体的访问。总体而言，这种方法提供了共轭二烯，否则将无法获得，因此为现有方法提供了宝贵的补充。镍催化剂和反应温度的适当选择，得到各种具有高水
• Studies on the 1,2-Migrations in Pd-Catalyzed Negishi Couplings with JosiPhos Ligands
  作者：Anders T. Lindhardt、Thomas M. Gøgsig、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo801824e

  日期：2009.1.2

  cross-coupling, which is promoted by palladium catalyst systems generated with JosiPhos ligands. Several of the factors that were demonstrated to be important for the 1,2-migration include (1) the nucleophilicity of the organometallic reagent, which possibly influences the transmetalation step in direct competition with the intermediate β-hydride elimination of the alkenyl Pd(II) species; (2) the structural

  我们报告了一项初步调查，目的是确定控制Negishi交叉偶联中1，2-迁移的因素，这是由JosiPhos配体生成的钯催化剂体系促进的。已证明对1,2-迁移很重要的几个因素包括（1）有机金属试剂的亲核性，这可能会影响烯基金属钯（II）的中间β-氢化物消除与直接竞争中的重金属化步骤） 物种; （2）甲苯磺酸甲苯酯和磷酸酯的结构特征，其中具有大体积C1取代基的底物在偶联反应条件下表现出最高的1，2-迁移倾向。（3）JosiPhos配体的结构，
• Cu-Catalyzed Enantioselective Protoboration of 2,3-Disubstituted 1,3-Dienes
  作者：Sensheng Liu、Yangbin Liu、Arthur Flaget、Cheng Zhang、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02627

  日期：2023.9.22

  A Cu-catalyzed regio- and enantioselective protoboration of 2,3-disubstituted 1,3-dienes is described. The protocol operates under mild conditions and is applicable to symmetrically and unsymmetrically substituted dienes, providing access to homoallylic boronates in consistently high yield, regioselectivity, and enantiomeric ratio. Preliminary investigations point to a complex mechanism.

  描述了 2,3-二取代 1,3-二烯的 Cu 催化区域选择性和对映选择性原硼化反应。该方案在温和条件下运行，适用于对称和不对称取代的二烯，以一致的高产率、区域选择性和对映体比例提供同烯丙基硼酸酯。初步调查表明存在一个复杂的机制。