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三异丙氧基氯化钛 | 20717-86-6

中文名称
三异丙氧基氯化钛
中文别名
三异丙氧化氯钛
英文名称
triisopropoxytitanium(IV) chloride
英文别名
chlorotitanium triisopropoxide;chlorotriisopropoxytitanium;chlorotriisopropoxytitanium(IV);ClTi(OiPr)3;chlorotitanium(IV) triisopropoxide;titanium chloride triisopropoxide;tris(isopropoxy)titanium chloride;chlorotitanium(IV) isopropoxide;triisopropoxytitanium chloride;Ti(OiPr)3Cl;(i-PrO)3TiCl;chlorotitanium(3+);propan-2-olate
三异丙氧基氯化钛化学式
CAS
20717-86-6
化学式
C9H21ClO3Ti
mdl
——
分子量
260.597
InChiKey
IFMWVBVPVXRZHE-UHFFFAOYSA-M
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 熔点:
    35-40 °C
  • 沸点:
    63-66°C 0,1mm
  • 密度:
    1.091 g/mL at 25 °C (lit.)
  • 闪点:
    72 °F
  • 稳定性/保质期:

    如果按照规格使用和储存,则不会分解,请避免接触氧化物。

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    -3.73
  • 重原子数:
    14
  • 可旋转键数:
    0
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    1.0
  • 拓扑面积:
    69.2
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    4

安全信息

  • TSCA:
    No
  • 危险等级:
    4.1
  • 危险品标志:
    F,C
  • 安全说明:
    S16,S26,S27,S36/37/39,S45
  • 危险类别码:
    R34
  • WGK Germany:
    3
  • 海关编码:
    29051990
  • 包装等级:
    II
  • 危险类别:
    4.1
  • 危险品运输编号:
    UN 2924 3/PG 2
  • 储存条件:
    在干性保护气体中处理,保持贮藏容器密封,并将其存放在阴凉、干燥处。

SDS

SDS:2b214be9bb241be9e0fd9232dfac85af
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模块 1. 化学
1.1 产品标识符
: 三异丙氧基氯化钛
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Chlorotitanium(IV) triisopropoxide
Titanium(IV) chloride triisopropoxide
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃固体 (类别 1)
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H228 易燃固体
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
响应
P301 + P330 + P331 如误吞咽:漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触,用缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时: 用干的砂子,干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P405 存放处须加锁。
处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Chlorotitanium(IV) triisopropoxide
别名
Titanium(IV) chloride triisopropoxide
: C9H21ClO3Ti
分子式
: 260.58 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Titanium, chlorotris(2-propanoLAto)-, (T-4)-
-
化学文摘登记号(CAS 20717-86-6
No.)

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氯化氢气体, /氧化钛
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
喷雾冷却未打开的容器。

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。
6.2 环境保护措施
如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出,用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来,并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。-严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
和潮气敏感。 充气操作和储存
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能防毒面具(US)或ABEK型
(EN
14387)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 35 - 40 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
22 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
根据类别1,此物质或混合物是可燃性固体.
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
1.091 g/cm3 在 25 °C
n) 溶性
无数据资料
o) n-辛醇/分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2925 国际海运危规: 2925 国际空运危规: 2925
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE SOLID, CORROSIVE, ORGANIC, N.O.S. (Titanium, chlorotris(2-
propanoLAto)-, (T-4)-)
国际海运危规: FLAMMABLE SOLID, CORROSIVE, ORGANIC, N.O.S. (Titanium, chlorotris(2-
propanoLAto)-, (T-4)-)
国际空运危规: FLAMMAble solid, corrOSiVE, organic, n.o.s. (Titanium, chlorotris(2-propanoLAto)-, (T-4)-)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.1 (8) 国际海运危规: 4.1 (8) 国际空运危规: 4.1 (8)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物(是/否): 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
若适用,该化学品满足《危险化学品安全管理条例》(2002年1月9号国务院通过)的要求。

模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有:2012 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝,仅限于内部使用。
上述信息视为正确,但不包含所有的信息,仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知,就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。


模块 15 - 法规信息
N/A



反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    三异丙氧基氯化钛 在 CH2CHCH2MgCl 作用下, 以 乙醚正己烷 为溶剂, 生成 titanium(III) triisopropoxide
    参考文献:
    名称:
    烯丙基有机金属控制无环立体化学的方法及其在碳水化合物合成中的应用
    摘要:
    烯丙基金属与醛的反应中的Cram / anti-Cram选择性和取代的烯丙基有机金属化合物与其他醛的反应中的赤/苏选择性可以通过金属(M)控制。基于这两种选择性,我们可以预测更复杂系统的非对面选择性。最后,制备1-O-甲基-2,6-二脱氧己糖和1-O,3-O-二甲基-4,6-二脱氧己糖。
    DOI:
    10.1016/0022-328x(85)87354-x
  • 作为产物:
    参考文献:
    名称:
    Method for preparing cyclopropylamines
    摘要:
    本发明涉及一种制备环丙基胺的方法,其化学式为##STR1##其中R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4和R.sup.5具有特定的含义,通过反应(1)化学式为##STR2##其中R.sup.1、R.sup.2和R.sup.3具有特定的含义,与(2)化学式为##STR3##其中R.sup.4、R.sup.5和R.sup.6具有特定的含义,(3)化学式为R.sup.8-X(VIII)的烷基镁卤化物或锌烷基化合物,其中R.sup.8具有特定的含义,X表示MgCl、MgBr、Mgl、ZnCl、ZnBr、Znl或ZnR.sup.8,(4)化学式为(IX)的正金属酸盐##STR4##其中R.sup.9具有特定的含义,Y表示Ti、Zr或V.dbd.O,Z表示氯、溴或C.sub.1-C.sub.4-烷基,但需要注意的是,当Y为Ti或Zr时,q和r均为0或1,且q+r=4;当Y为V.dbd.O时,q为3,r为0。
    公开号:
    US06043393A1
  • 作为试剂:
    描述:
    2-甲基-3-(三氟甲基)苯甲酸甲酯三异丙氧基氯化钛N-溴代丁二酰亚胺(NBS)过氧化氢苯甲酰 、 xphos Pd G4硝酸caesium carbonatesilver nitrate溶剂黄146三乙胺 作用下, 以 1,4-二氧六环四氯化碳二氯甲烷乙腈 为溶剂, 反应 50.0h, 生成 3-{4-fluoro-5-[4-({2-[2-(3-{3-[(4-methyl-4H-1,2,4-triazol-3-yl)methyl]oxetan-3-yl}phenyl)-3-oxo-7-(trifluoromethyl)-2,3-dihydro-1H-isoindol-5-yl]-2,7-diazaspiro[3.5]nonan-7-yl}methyl)piperidin-1-yl]-1-oxo-2,3-dihydro-1H-isoindol-2-yl}piperidine-2,6-dione
    参考文献:
    名称:
    CASITAS B-LINEAGE LYMPHOMA PROTOONCOGENE B (CBL-B) DEGRADING COMPOUNDS AND ASSOCIATED METHODS OF USE
    摘要:
    Provided herein are compounds of formula (I) and salts and compositions thereof which find utility as modulators of Cbl-b in the treatment of various forms of cancer.
    公开号:
    WO2024112692A1
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文献信息

  • [EN] METAL COMPLEX COMPRISING AMIDINE AND THIOPHENE FUSED CYCLOPENTADIENYL LIGANDS<br/>[FR] COMPLEXE MÉTALLIQUE COMPRENANT DES LIGANDS DE CYCLOPENTADIÉNYLE FUSIONNÉS PAR AMIDINE ET THIOPHÈNE
    申请人:ARLANXEO NETHERLANDS BV
    公开号:WO2019132687A1
    公开(公告)日:2019-07-04
    A metal complex of the formula (1) TCyLMXp (1), wherein M is a group 4 metal Z is an anionic ligand, p is number of 1 to 2, preferably 2, TCy is a thiophene fused cyclopentadienyl-type ligand of the formula (2) wherein R1 and R2 being individually selected from the group of hydrogen, halogen, C1-C10 alkyl, C5-C10 cycloalkyl, and an unsubstituted or C1-C10-alkyl or C1-C4-dialkyl amino substituted С6-С10 aryl, in particular C1-C4-alkyl substituted phenyl and SiR3, OR, NR2, SR, PR2, wherein R means individually C1-C10-alkyl, C5-С10-cycloalkyl, and an unsubstituted or C1-C10-alkyl or C1-C4-dialkyl amino substituted C6-C10-aryl, in particular C1-C4-alkyl substituted phenyl or R1 and R2 together with the 2 double bond carbon atoms of the thiophene ring they are connected to form an unsubstituted or C1-C4-alkyl substituted aliphatic C5-C6-cycloalkene ring, R3, R4 and R5 being individually selected from the group of hydrogen, C1-C4 alkyl, unsubstituted or C1-C4-alkyl and/or halogen, in particular chlorine or fluorine substituted C6-C10-aryl, in particular C1-C4-alkyl substituted phenyl, and SiR3, OR, NR2, SR, PR2, wherein R means individually C1-C10-alkyl, C5-C10-cycloalkyl, and an unsubstituted or C1-C10-alkyl or C1-C4-dialkyl amino substituted C6-C10-aryl, in particular C1-C4-alkyl substituted phenyl and, L is an amidinate ligand of the formula (3) wherein the amidine-containing ligand is covalently bonded to the metal M via the imine nitrogen atom, and Sub1 is an unsubstituted or C1-C4-alkyl and/or halogen, in particular chlorine or fluorine substituted C6-C10-aromatic substituent, in particular phenyl and Sub2 is a substituent comprising a heteroatom of group 15, through which Sub2 is bonded to the imine carbon atom or Sub1 and Sub2 together with the imino group they are connected to form a ligand of formula (3a) wherein the amidine-containing ligand (3a) is covalently bonded to the metal M via the imine nitrogen atom N2, wherein the benzo ring fused to the amidine ring may be unsubstituted or contain further substituents R7, which are individually of the index "q" selected from the group of hydrogen, C1-C4-alkyl and halogen and whereby q is a number of 0 to 4, preferably 0 to 2, most preferably 0, Sub4 is an aliphatic or aromatic cyclic or linear substituent comprising a group 14 atom through which Sub4 is bonded to the amino nitrogen atom N1, preferably Sub4 is a C6-C10 aromatic ring, preferably phenyl which is unsubstituted or substituted by one or more substituents from the group selected from halogen, in particular Cl or F and C1-C4-alkyl.
    一种化学配合物,其化学式为(1)TCyLMXp(1),其中M为4族属,Z为阴离子配体,p为1至2的数字,最好为2,TCy为一种噻吩融合的环戊二烯基型配体,其化学式为(2),其中R1和R2分别选自氢、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、未取代或C1-C10烷基或C1-C4二烷基基取代的C6-C10芳基,特别是C1-C4烷基取代的苯基和SiR3、OR、NR2、SR、PR2,其中R分别表示C1-C10烷基、C5-C10环烷基、未取代或C1-C10烷基或C1-C4二烷基基取代的C6-C10芳基,特别是C1-C4烷基取代的苯基或R1和R2与噻吩环的2个双键碳原子连接在一起形成未取代或C1-C4烷基取代的脂肪族C5-C6环烯基环,R3、R4和R5分别选自氢、C1-C4烷基、未取代或C1-C4烷基和/或卤素,特别是取代的C6-C10芳基,特别是C1-C4烷基取代的苯基和SiR3、OR、NR2、SR、PR2,其中R分别表示C1-C10烷基、C5-C10环烷基、未取代或C1-C10烷基或C1-C4二烷基基取代的C6-C10芳基,特别是C1-C4烷基取代的苯基,L为一种含有酰胺基的配体,其化学式为(3),其中含有酰胺基的配体通过亚胺氮原子与属M共价结合,Sub1为未取代或C1-C4烷基和/或卤素,特别是取代的C6-C10芳基取代基,特别是苯基,Sub2为含有15族元素的取代基,通过该取代基与亚胺碳原子结合或Sub1和Sub2与亚胺基一起形成化学式(3a)的配体,其中含有酰胺基的配体(3a)通过亚胺氮原子N2与属M共价结合,苯环与酰胺环融合的部分可能未取代或含有进一步的取代基R7,该取代基R7分别为指数“q”选自氢、C1-C4烷基和卤素,其中q为0至4的数字,最好为0至2,最好为0,Sub4为含有14族元素的脂肪族或芳香族环状或线性取代基,通过该取代基与基氮原子N1结合,最好Sub4为C6-C10芳香环,最好为苯基,未取代或由卤素(特别是Cl或F)和C1-C4烷基等取代基取代。
  • Mono(aryloxido)Titanium(IV) Complexes and Their Application in the Selective Dimerization of Ethylene
    作者:Jean‐Benoit Cazaux、Pierre Braunstein、Lionel Magna、Lucien Saussine、Hélène Olivier‐Bourbigou
    DOI:10.1002/ejic.200900322
    日期:2009.7
    synthesis of mono(aryloxido)titanium(IV) complexes of general formula Ti[O(o-R)Ar]X3}, with X = OiPr, ArO = 2-tert-butyl-4-methylphenoxy and R = CMe3 (2a), CMe2Ph (2b) and CH2NMe2 (2c). Attempts to reach pure mono(aryloxido) complexes when R = CH2NMe(CH2Ph) (2d) or CH2N(CH2Ph)2 (2e) were unsuccessful. When R = CH2OMe, the analogous mononuclear complex was not obtained, and instead, a dinuclear complex [(2
    我们报告了通式 Ti[O(oR)Ar]X3} 的单(芳基氧化)(IV)配合物的合成,其中 X = OiPr,ArO = 2-叔丁基-4-甲基苯氧基,R = CMe3 (2a)、CMe2Ph (2b) 和 Me2 (2c)。当 R = Me(CH2Ph) (2d) 或 CH2N(CH2Ph)2 (2e) 时,尝试获得纯单(芳基氧化)配合物均未成功。当 R = CH2OMe 时,没有得到类似的单核配合物,取而代之的是双核配合物 [(2-叔丁基-4-甲基-6-甲氧基甲基苯氧基) TiCl(OiPr)(μ2-OiPr)2TiCl(OiPr)2] (3) 形成。配合物 2b 和 3 通过单晶 X 射线衍射表征。前者包含一个四面体配位的 TiIV 中心,而在后者中,芳基氧化配体充当这两个化学上非常不同的属中心之间的螯合桥接配体,形成两个共享面的八面体。评估并讨论了从 [Ti(OiPr)4]
  • Asymmetric syntheses of the 1-hydroxymethyl-2-hydroxy substituted pyrrolizidines (−)-macronecine, (−)-petasinecine, (−)-1- epi -macronecine, (+)-1- epi -petasinecine and (+)-2- epi -rosmarinecine
    作者:Marta Brambilla、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、James E. Thomson
    DOI:10.1016/j.tet.2016.09.047
    日期:2016.11
    Following this route, ()-macronecine, ()-petasinecine, ()-1-epi-macronecine and (+)-1-epi-petasinecine were synthesised in 21, 14, 10 and 19% overall yield, respectively, in six steps or fewer from commercially available starting materials. An analogous strategy employing enantiopure tert-butyl (R,E)-4-(triethylsilyloxy)hepta-2,6-dienoate facilitated the asymmetric synthesis of (+)-2-epi-rosmarinecine
    所有四种可能的非对映异构体1-羟基甲基-2-羟基取代的吡咯嗪,(-)-macronecine,(-)-petasinecine,(-)-1- epi- macronecine和(+)-1- epi- petasinecine的不对称合成,被报道。将(S)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺加成到叔丁基(E)-庚2,6-二烯酸酯,然后在各种条件下与丙烯醛进行醛醇缩合反应,制得四种可能的非对映异构体β-基酯,并安装了所需的立体异构中心。在每种情况下,通过还原酯部分然后依次进行两步方案(涉及臭氧分解和氢解/双重还原环化),可以快速接近吡咯嗪烷骨架。按照此路线,分别以21%,14%,10%和19%的总收率合成了(-)-macronecine,(-)-petasinecine,(-)-1- epi- macronecine和(+)-1- epi- petasinecine ,从市售的起始原料开始
  • Generation of a Silylethylene−Titanium Alkoxide Complex. A Versatile Reagent for Silylethylation and Silylethylidenation of Unsaturated Compounds
    作者:Ryo Mizojiri、Hirokazu Urabe、Fumie Sato
    DOI:10.1021/jo000925x
    日期:2000.9.1
    (Trimethylsilyl)ethylene-titanium alkoxide complex (1) was generated from trimethyl(vinyl)silane, Ti(O-i-Pr)(4), and i-PrMgCl as a preformed alkene-titanium complex and reacted with several unsaturated compounds such as aldehyde, imine, other vinylsilane, and acetylene to give the corresponding coupling products 4a-f, 6, 8, and 10a-d in a regioselective manner. Both of the two carbon-titanium bonds
    由三甲基(乙烯基硅烷,Ti(Oi-Pr)(4)和i-PrMgCl作为预制的烯烃-络合物生成(三甲基甲硅烷基)乙烯-醇盐络合物(1),并与几种不饱和化合物如醛反应,亚胺,其他乙烯基硅烷乙炔以区域选择性方式得到相应的偶联产物4a-f,6、8和10a-d。配合物1的两个碳-键都与酯连续反应,得到甲硅烷环丙醇11a-j,13和15,在β-甲硅烷基酮16和环丙烯17的制备中说明了它们的一些合成应用。将1的化合物与手性的酰基恶唑烷酮19结合,得到50%ee的光学活性环丙醇(+)-11a。
  • Catalytic Enantioselective Arylation and Heteroarylation of Ketones with Organotitanium Reagents Generated In Situ
    作者:Atsushi Matsuda、Tomoya Ushimaru、Yusuke Kobayashi、Toshiro Harada
    DOI:10.1002/chem.201701395
    日期:2017.6.27
    A practical and useful, catalytic enantioselective method has been developed for the synthesis of tertiary diaryl and aryl heteroaryl carbinols starting from commercially available aromatic ketones and aryl or heteroaryl bromides. In this method, organotitanium reagents are generated in situ from the bromides by lithiation with nBuLi followed by transmetallation of the resulting organolithiums with
    已经开发了一种实用且有用的催化对映选择性方法,用于从可商购的芳族酮和芳基或杂芳基化物开始合成叔二芳基和芳基杂芳基甲醇。在该方法中,通过用n BuLi化从化物中原位生成有机钛试剂,然后用ClTi(O i Pr)3对所得的有机锂进行属转移。在(R)-3-(3,5-双三甲基苯基)-1,1'-联-2-萘酚(BTFP-BINOL)以高对映选择性和高收率提供了相应的叔醇。反应也可以从呋喃2-噻吩基锂开始。该方法操作简单,可在10 mmol规模下进行而没有任何困难。
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