锂(三氟甲基)乙炔化物 | 14856-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 锂(三氟甲基)乙炔化物
• 中文别名: 锂,(3,3,3-三氟-1-炔丙基)-
• 英文名称: lithium (trifluoromethyl)acetylide
• 英文别名: 3,3,3-trifluoropropynyl-lithium；(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)lithium；trifluoropropyn-1yllithium；3,3,3-Trifluor-propinyllithium；3,3,3-trifluoro propinyllithium；trifluoropropynyllithium；3,3,3-Trifluoro-1-propynyllithium
• CAS: 14856-86-1
• 化学式: C₃F₃Li
• 分子量: 99.9692
• InChiKey: YURLTHLTNFKMHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.76
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  锂(三氟甲基)乙炔化物 在 PCl₃ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到Tris(trifluorpropinyl)phosphin
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.SVol.1, 5.2.11.1, page 149 - 158

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3,3-四氟丙烯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 锂(三氟甲基)乙炔化物
  参考文献：
  名称：

  具有不同电子吸收特性的取代基的氢，氯和氟有机硅烷的结构表征

  摘要：

  我们报告了三甲基硅烷Si（CH 3）3 X的分子结构，其中的取代基X为（Z）-五氟丙烯-1-基，三氟丙炔-1-基，五氟乙基，三氟乙烯基，乙烯基，丙炔-1-基，二氯和三氯甲基，显示出不同强度的电子吸收效应。X的硅和碳原子之间的键的长度与各个轨道的杂化和X的空间需求相关，而不与电子吸收能力相关。在氯化取代基的情况下，分散效应似乎会缩短Si-C键。此外，还有一种从致冷剂2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）和n生成三氟丙炔-1-基锂的途径描述了丁基锂。四氟丙烯-1-基锂在-80°C时缓慢形成，但即使在此温度下，也会自发消除LiF。所形成的3,3,3-三氟丙炔的去质子化需要高于-60°C的温度，从而导致三氟丙炔-1-基锂在室温下相对稳定。

  DOI：

  10.1002/ejic.202001065

文献信息

• Discovery of a Potent Steroidal Glucocorticoid Receptor Antagonist with Enhanced Selectivity against the Progesterone and Androgen Receptors (OP-3633)
  作者：Xiaohui Du、John Eksterowicz、Haiying Zhou、Yosup Rew、Liusheng Zhu、Xuelei Yan、Julio C. Medina、Tom Huang、Xi Chen、Dena Sutimantanapi、Nadine Jahchan、Wayne Kong、Jessica Sun、Tatiana Zavorotinskaya、Qiuping Ye、Valeria R. Fantin、Daqing Sun

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b00711

  日期：2019.7.25

  mifepristone (1) led to the discovery of novel mifepristone derivatives with improved selectivity profile. Addition of a methyl group at the C10 position of the steroid has a significant impact on progesterone receptor (PR) and androgen receptor (AR) activity. Within this series, OP-3633 (15) emerged as a glucocorticoid receptor (GR) antagonist with increased selectivity against PR and AR, improved

  米非司酮的基于结构的修饰（1）导致发现了具有改进选择性的新型米非司酮衍生物。在类固醇的C10位置添加甲基对孕酮受体（PR）和雄激素受体（AR）活性具有重要影响。在该系列中，OP-3633（15）成为糖皮质激素受体（GR）拮抗剂，与1相比具有更高的抗PR和AR选择性，改善的细胞色素P450抑制特性以及显着改善的药代动力学特性。此外，有15个证明对GR具有实质性抑制作用GR阳性HCC1806三阴性乳腺癌异种移植模型中的转录活性。总体而言，化合物15是有前途的GR拮抗剂候选物，可用于临床评估GR抑制在逆转或预防治疗耐药性方面的影响。
• Fluorinated acetylenes. Part 12. Reaction of 3,3,3-trifluoropropynyl-lithium with benzil and α-haloacetophenones
  作者：Michael G. Barlow、Sabiha Tajammal、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80404-2

  日期：1993.7

  3-trifluoropropynyl)oxirane (16) (25%) and the dialkynyl ester (1b) (7%). The oxirane 16, conveniently prepared (51%) by treatment of salt 4 with the bromoketone (1:1 molar ratio) in THF at −60 °C, on reaction with lithium phenylacetylide followed by addition of benzoyl chloride (c. 1:1:1 molar ratio) in THF at −60 °C gives a compound identified as 2-phenyl-2-(1-phenyl-5,5,5-trifluoropent-3-en-1-yn-3-yl)oxirane (17)

  在-50°C下用乙醚中的苯甲腈（摩尔比为2：1）处理3,3,3-三氟丙炔基锂（4），然后加入过量的苯甲酰氯，得到1-苯甲酰基-5-苯甲酰氧基-5-苯基2,3-双（三氟甲基）环戊-1,3-二烯（11）（61％）和1,4- dialkynyl酯（CF 3 CC）2 CPHO 2 CPh的（1B）（ 8％）。该盐的类似反应4与α氯苯乙酮（2:1摩尔比）中在-50℃下二乙醚，接着加入稍过量的苯甲酰氯的，给人的酯CF 3 CCPh（CH 2 Cl）的Ô 2 CPh（14a（55％）和被认为是2，5-二苯基-2，5-双（3，3，3-三氟丙炔基）-1，4-二恶烷的化合物（15）（30％）。在相同条件下，α-溴苯乙酮，得到相应的溴代酯CF 3 CCCPh（CH 2溴）O 2 CPh的（14B）（39％），2-苯基-2-（3,3,3- trifluoropropynyl）环氧乙烷（16）（25％）和二
• Fluorinated acetylenes, Part 7 [1], Preparation and some reactions of 4,4,4-trifluorobut-2-ynoic acid and 1-phenyl-4,4,4-trifluorobut-2-yn-1-ol
  作者：Sabina Tajammal、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80446-7

  日期：1990.4

  Treatment of the salt CF3CCLi with alkyl chloroformates affords the compounds CF3CCCO2R (R  Et and CH2Ph) in relatively low yield and with gaseous carbon dioxide yields the acid CF3CCCO2H. Reaction of the acid with diazomethane gives the methyl ester which, with an excess of the reagent, undergoes regiospecific 1,3-dipolar cycloaddition to produce 3-carbomethoxy-4- trifluoromethylpyrazole and hence

  该盐的治疗CF 3 CCLi与氯甲酸烷基酯，得到化合物CF 3 CCCO 2 - [R（R的Et和CH 2 PH）在相对低的产率和用气态二氧化碳产生的酸CF 3 CCCO 2 ħ酸与重氮甲烷反应生成甲酯，该甲酯与过量的试剂进行区域特异性的1,3-偶极环加成反应，生成3-carbomethoxy-4-trifluoromethylpyrazole，从而生成3-carbomethoxy-4-trifluoromethylpyrazole，从而生成3-和5-carbomethoxy-1-methyl -4-三氟甲基吡唑。醇CF氧化3 CCCH（OH）Ph（上活性的MnO 2）提供了70:23的3-苯甲酰基-2,4-双（三氟甲基）-2-羟基-6-苯基-α-吡喃和E-1,3-二苯甲酰基-2-三氟甲基丙烯的混合物（通过酮CF 3 CCCOPh）。
• Some transition-metal acetylides
  作者：M. I. Bruce、D. A. Harbourne、F. Waugh、F. G. A. Stone

  DOI：10.1039/j19680000356

  日期：——

  the trifluoropropynyl complexes trans-(Et3P)2M(CC·CF3)2 and (π-C5H5)2 Ti(CC·CF3)2, respectively, are obtained. Reaction between dicarbonyl-π-cyclopentadienyliron halides and the appropriate lithium acetylides yields the compounds π-C5H5Fe(CO)2CCR (R = CF3, C6F5, or C6H5). Evidence for the formation of the two complexes RCCRe(CO)5(R = C6F5 or C6H5) has been obtained.

  用三氟丙炔基碘化镁处理双（三乙基膦）二氯化镍，得到反式-（Et 3 P）2 Ni（C C·CF 3）l。类似地，从卤化物反式-（Et 3 P）2 MCl 2（M = Pd或Pt）和（π- C 5 H 5）2 TiCl 2中，三氟丙炔基配合物反式-（Et 3 P）2 M（C C· CF 3）2和（π- C 5 H 5）分别获得2 Ti（CC·CF 3） 2。二羰之间反应π -cyclopentadienyliron卤化物和适当的乙炔化锂得到的化合物π -C 5 ħ 5的Fe（CO） 2 ÇCR（R = CF 3，C 6 ˚F 5，或C 6 H ^ 5）。已经获得了形成两种络合物RCCRe（CO） 5（R = C 6 F 5或C 6 H 5）的证据。
• Hydrofluorocarbon 245fa: a versatile new synthon in alkyne chemistry
  作者：Alan K. Brisdon、Ian R. Crossley

  DOI：10.1039/b207979h

  日期：2002.10.11

  The CFC replacement 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC 245 fa) has been established as a convenient source of trifluoropropynyllithium under mild conditions; a range of novel and known trifluoropropynyl-containing systems has been prepared in a one-pot procedure.

  CFC替代品1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC 245 fa）已被确定为在温和条件下方便的三氟丙炔基锂的来源。通过一锅法制备了一系列新颖且已知的含三氟丙炔的体系。