tert-butyl 4-ethoxy-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 4-ethoxy-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 4-ethoxy-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate；tert-butyl 4-ethoxy-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: AMWFQBGJFDHIHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-ethoxy-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate 、 N-羟基氨基甲酸叔丁酯 在 manganese(IV) oxide 、 C₃₇H₅₆N₄O₄ 、 magnesium triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric construction of quaternary stereocenters by magnesium catalysed direct amination of β-ketoesters using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as nitrogen sources

  摘要：

  一种亲氧镁盐和手性N，N'-二氧化物配体的组合，将一种具有双官能团亚硝基羰基物种的化学选择性切换到氮，实现了对β-酮酯的高对映选择性α-氨基化反应。

  DOI：

  10.1039/c4sc01272k
• 作为产物：
  描述：

  氰基甲酸叔丁酯 、 3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到tert-butyl 4-ethoxy-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环状β-酮酯的有机催化不对称直接α-炔基化

  摘要：

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。

  DOI：

  10.1021/ja067289q

文献信息

• Ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1 H)-one (EBX): An Exceptional Reagent for the Ethynylation of Keto, Cyano, and Nitro Esters
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201001539

  日期：2010.8.16

  Hot alkyne! The in situ generation of ethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (EBX) from a silyl‐protected reagent by using TBAF is reported. EBX displayed exceptional acetylene transfer ability onto stabilized enolates (see scheme), even at −78 °C. The mild reaction conditions allowed the first ethynylation reactions of linear keto, cyano, and nitro esters in high yields to give all‐carbon quaternary centers

  热炔！据报道，使用TBAF从甲硅烷基保护的试剂原位生成乙炔基1,2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（EBX）。即使在-78°C下，EBX仍具有出色的乙炔转移能力，可将其转移到稳定的烯醇化物上（参见方案）。温和的反应条件使线性酮基，氰基和硝基酯的首次乙炔化反应可以高收率生成，在选择性还原硝基后，生成全碳季中心或非天然氨基酸。
• Organocatalytic Asymmetric Direct α-Alkynylation of Cyclic β-Ketoesters
  作者：Thomas B. Poulsen、Luca Bernardi、José Alemán、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja067289q

  日期：2007.1.1

  The first organocatalytic enantioselective direct α-alkynylation of β-ketoesters and 3-acyl oxindoles is described. It is demonstrated that activated β-halo-alkynes undergo nucleophilic acetylenic substitution catalyzed by chiral phase-transfer compounds to afford the alkynylated products in high yields and excellent enantioselectivities. The potential of the reaction is first demonstrated for various

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。
• Asymmetric construction of quaternary stereocenters by magnesium catalysed direct amination of β-ketoesters using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as nitrogen sources
  作者：Biplab Maji、Mahiuddin Baidya、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c4sc01272k

  日期：——

  An oxophilic magnesium salt in combination with a chiral N,N′-dioxide ligand switches the chemoselectivity of an ambident nitrosocarbonyl species to nitrogen for the highly enantioselective α-amination of β-ketoesters.

  一种亲氧镁盐和手性N，N'-二氧化物配体的组合，将一种具有双官能团亚硝基羰基物种的化学选择性切换到氮，实现了对β-酮酯的高对映选择性α-氨基化反应。