(S)-tert-butyl 2-((R)-1-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2-methylpropylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-tert-butyl 2-((R)-1-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2-methylpropylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (S)-2-((R)-1-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2-methylpropylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-[[(1R)-1-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)-2-methylpropyl]carbamoyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₉N₃O₄
• 分子量: 339.435
• InChiKey: AMWGOQUEPZOQNY-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  80.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  D-缬氨酸甲酯盐酸盐 在 N-甲基吗啉 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 76.83h， 生成 (S)-tert-butyl 2-((R)-1-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2-methylpropylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Modular Oxazoline Ligands for the Enantioselective Chromium-Catalyzed Addition of Allyl Bromide to Ketones

  摘要：

  By systematically evaluating ligand diastereomers using a modular oxazoline template, a new ligand has been identified leading to the discovery of the first example of a chromium-catalyzed enantioselective allylation of ketones using allylic bromides.

  DOI：

  10.1021/ja068915m
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 3-溴丙烯 在 (S)-tert-butyl 2-((R)-1-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2-methylpropylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate 、 chromium chloride 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S)-1-苯基-3-丁烯-1-醇 、 (R)-1-Phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Predicting and optimizing asymmetric catalyst performance using the principles of experimental design and steric parameters

  摘要：

  使用基于模块化氨基酸的手性配体基元，系统合成了一系列配体，通过在两个位置上变化取代基来探究这些变化对配体结构的影响，应用于Nozaki-Hiyama-Kishi条件下苯甲醛、苯乙酮和甲基乙酮的不对称烯丙基化反应。得到的三维数据集可用于构建数学表面模型，描述给定反应中取代基效应对对映选择性的相互作用。这些表面模型被外推和操作，以预测几种先前未经测试的配体的对映选择性结果。分析还用于预测最佳配体结构的最小数据集。在数据集内，还发现了线性自由能关系，并直接比较了线性预测和三维预测，说明使用三维模型方法进行不对称催化剂开发具有潜在的预测能力。

  DOI：

  10.1073/pnas.1013331108

文献信息

• Synthesis of amine functionalized oxazolines with applications in asymmetric catalysis
  作者：Jeremie J. Miller、Sridhar Rajaram、Cornelia Pfaffenroth、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.046

  日期：2009.4

  describes the synthesis of three classes of amine functionalized oxazolines that have been successfully used in asymmetric catalysis in our laboratory. Failed synthetic routes and significantly improved procedures are discussed including the synthesis of ligands for Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) carbonyl allylation reactions that do not require chromatography for purification.

  本文介绍了三类胺官能化的恶唑啉的合成方法，这些方法已在我们的实验室中成功地用于不对称催化。讨论了失败的合成途径和显着改进的程序，包括不需要色谱法纯化的Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）羰基烯丙基化反应的配体合成。
• Design and Synthesis of Modular Oxazoline Ligands for the Enantioselective Chromium-Catalyzed Addition of Allyl Bromide to Ketones
  作者：Jeremie J. Miller、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja068915m

  日期：2007.3.1

  By systematically evaluating ligand diastereomers using a modular oxazoline template, a new ligand has been identified leading to the discovery of the first example of a chromium-catalyzed enantioselective allylation of ketones using allylic bromides.
• Examination of the Role of Taft-Type Steric Parameters in Asymmetric Catalysis
  作者：Matthew S. Sigman、Jeremie J. Miller

  DOI：10.1021/jo901698t

  日期：2009.10.16

  We report the use of Taft steric parameters to correlate the substituent size of a ligand with the enantiomeric ratio of a reaction. Linear free energy relationships can be constructed by plotting the log of enantiomeric ratio (er) versus the steric parameters reported by Taft and modified by Charton. Successful correlations were found for aldehyde and ketone allylation under NHK conditions using modular

  我们报告了使用塔夫脱（Taft）空间参数将配体的取代基大小与反应的对映体比例相关联。线性自由能关系可以通过绘制由Taft报告并由Charton修改的对映体比率（er）与空间参数的对数来构建。使用我们实验室开发的模块化恶唑啉配体，在NHK条件下发现醛和酮烯丙基化具有成功的相关性。利用这些相关性，设计并评估了配体的羰基烯丙基化反应。Charton图中出现断裂，这归因于催化剂的整体结构变化。另外，分析了几个先前报道的对映选择性反应，导致催化剂和底物之间具有极好的相关性。最后，