H-(N²-Boc)aVal-OMe

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: H-(N²-Boc)aVal-OMe
• 英文别名: methyl L-N-(tert-butoxycarbonylamino)valinate；methyl (2S)-3-methyl-2-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]hydrazinyl]butanoate
• 化学式: C₁₁H₂₂N₂O₄
• 分子量: 246.307
• InChiKey: AQSOKBOMEZYBHJ-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-(N²-Boc)aVal-OMe 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以77%的产率得到H-(N²-Boc)aVal-OH
  参考文献：
  名称：

  获得对映体纯的α-肼基酸用于N-氨基肽的合成

  摘要：

  α-肽的骨干N-甲基化已被广泛用于增强亲本序列的生物利用度和生物活性。杂原子肽酰胺取代基受到的关注较少，部分原因是缺乏实用的合成策略。在这里，我们报告了20种典型蛋白氨基酸中19种衍生的α-肼基酸的合成，并证明了它们在N-氨基肽衍生物的固相合成中的用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02718
• 作为产物：
  描述：

  D-缬氨酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 H-(N²-Boc)aVal-OMe
  参考文献：
  名称：

  四氢哒嗪二酮限制肽的固相合成

  摘要：

  报道了衍生自骨架胺化肽的四氢哒嗪-3,6-二酮 (Tpd) 肽模拟物的设计和固相合成。所描述的协议的特点是手性 α-肼酸的合成适用于化学选择性掺入不断增长的肽链。在裂解过程中酸催化环化形成 Tpd 环以良好的产率和纯度提供目标肽模拟物。Tpd 掺入的范围通过合成具有亲核/亲电侧链和空间位阻的 α-取代肼酸残基的受限肽来证明。

  DOI：

  10.1021/ol5026684

文献信息

• N-amination of amino acids and its derivatives using N-Boc-O-tosyl hydroxylamine as an efficient NH-Boc transfer reagent: electrophilic amination
  作者：Thankappan Baburaj、Sivalingam Thambidurai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.075

  日期：2012.5

  biologically active heterocyclic derivatives, were synthesized by electrophilic amination methodology using N-Boc-O-tosyl hydroxylamine as an efficient NH-Boc transfer reagent. Also, we have demonstrated the conversion of other amino acid derivatives such as amino esters and amino alcohols into β-Boc-hydrazino derivatives using this reagent.

  使用N -Boc- O-甲苯磺酰基羟胺作为有效的NH-Boc转移试剂，通过亲电胺化方法合成了末端叔丁氧羰基（Boc）保护的肼基酸，这些肽是修饰肽和生物活性杂环衍生物的有用中间体。另外，我们已经证明了使用该试剂将其他氨基酸衍生物如氨基酯和氨基醇转化为β-Boc-肼基衍生物。
• N-Boc-3-trichloromethyloxaziridine: a new, powerful reagent for electrophilic amination
  作者：Joe¨lle Vidal、Jean-Christophe Hannachi、Gwe´nae¨lle Hourdin、Jean-Christophe Mulatier、Andre´ Collet

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01983-2

  日期：1998.11

  Ph3P=N-Boc with chloral, followed by the oxone oxidation of the resulting imine, afforded N-Boc-3-trichloromethyloxaziridine in excellent yield. This new oxaziridine proved to be a powerful electrophilic amination reagent.

  Ph 3 P = N-Boc与氯醛的aza-Wittig反应，然后将生成的亚胺进行氧酮氧化，以极好的收率得到N-Boc-3-三氯甲基恶唑烷。这种新的恶唑烷已被证明是一种功能强大的亲电胺化试剂。
• N-Alkyloxycarbonyl-3-aryloxaziridines: Their Preparation, Structure, and Utilization As Electrophilic Amination Reagents
  作者：Joëlle Vidal、Stéphanie Damestoy、Laure Guy、Jean-Christophe Hannachi、André Aubry、Andreé Collet、André Aubry

  DOI：10.1002/chem.19970031019

  日期：1997.10

  AbstractThis paper reports the synthesis of a series of N‐protected oxaziridines (N‐Moc, Boc, Z or Fmoc) and discusses their ability to deliver their N‐alkoxycar‐bonyl fragment to amines, enolates, sulfur, and phosphorus nucleophiles (electrophilic amination). These oxaziridines are prepared by oxidation of the corresponding imines with oxone or anhydrous MCPBA lithium salt as the source of oxygen. They transfer their N‐protected fragment to primary and secondary amines to give protected hydrazines in fair to excellent yield. The nitrogen transfer to free amino acids (in form of their R4N+ salts) is particularly fast, even at low temperature, providing L (or D) N‐protected α‐hydrazino acids. Enolates are C‐aminated to give N‐protected α‐amino ketones, esters, or amides in modest yield, due to a side aldol reaction of the unreacted enolate with the released benzaldehyde. With tertiary amines (Et3N), sulfides (PhSMe), and phosphines (Ph3P), amination and oxidation proceed in a parallel way; the amount of amination product increases when the temperature is lowered (kinetic control). Some of the factors that can orient the oxaziridine reactivity towards amination or oxidation of nucleophiles are considered.
• Access to Enantiopure α-Hydrazino Acids for <i>N</i>-Amino Peptide Synthesis
  作者：Chang Won Kang、Matthew P. Sarnowski、Yassin M. Elbatrawi、Juan R. Del Valle

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02718

  日期：2017.2.3

  amide substituents have received less attention due, in part, to the lack of practical synthetic strategies. Here, we report the synthesis of α-hydrazino acids derived from 19 out of the 20 canonical proteinogenic amino acids and demonstrate their use in the solid-phase synthesis of N-amino peptide derivatives.

  α-肽的骨干N-甲基化已被广泛用于增强亲本序列的生物利用度和生物活性。杂原子肽酰胺取代基受到的关注较少，部分原因是缺乏实用的合成策略。在这里，我们报告了20种典型蛋白氨基酸中19种衍生的α-肼基酸的合成，并证明了它们在N-氨基肽衍生物的固相合成中的用途。
• Solid-Phase Synthesis of Tetrahydropyridazinedione-Constrained Peptides
  作者：Chang Won Kang、Sujeewa Ranatunga、Matthew P. Sarnowski、Juan R. Del Valle

  DOI：10.1021/ol5026684

  日期：2014.10.17

  acids suitable for chemoselective incorporation into growing peptide chains. Acid-catalyzed cyclization to form the Tpd ring during cleavage affords the target peptidomimetics in good yield and purity. The scope of Tpd incorporation is demonstrated through the synthesis of constrained peptides featuring nucleophilic/electrophilic side chains and sterically encumbered α-substituted hydrazino acid residues

  报道了衍生自骨架胺化肽的四氢哒嗪-3,6-二酮 (Tpd) 肽模拟物的设计和固相合成。所描述的协议的特点是手性 α-肼酸的合成适用于化学选择性掺入不断增长的肽链。在裂解过程中酸催化环化形成 Tpd 环以良好的产率和纯度提供目标肽模拟物。Tpd 掺入的范围通过合成具有亲核/亲电侧链和空间位阻的 α-取代肼酸残基的受限肽来证明。