三溴乙酸 | 75-96-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 三溴乙酸
• 中文别名: 三溴醋酸
• 英文名称: tribromoacetic acid
• 英文别名: Tribrom-essigsaeure；2,2,2-tribromoacetic acid
• CAS: 75-96-7
• 化学式: C₂HBr₃O₂
• mdl: MFCD00004167
• 分子量: 296.741
• InChiKey: QIONYIKHPASLHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130 °C
• 沸点：
  245 °C(lit.)
• 密度：
  2.7865 (rough estimate)
• 闪点：
  244-246°C
• 颜色/状态：
  Colorless crystals
• 溶解度：
  In water, 2.0X10+5 mg/L at 25 °C
• 蒸汽压力：
  2.8X10-4 mm Hg at 25 °C (est)
• 亨利常数：
  3.34e-09 atm-m3/mole
• 分解：
  Carbon monoxide, Carbon dioxide, Hydrogen bromide gas.
• 解离常数：
  pKa = 0.72 at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。
  2. 禁配物：强氧化剂、强碱。
  3. 应避免的条件：光照。
  4. 聚合危害：不会聚合。
  5. 分解产物：溴化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

饮用水氯化会产生消毒副产物（DBPs），在高剂量下已被证实会破坏啮齿类动物的精子生成，这表明DBPs可能对男性的生殖健康构成风险。...进行了一项队列研究，以评估那些接触DBPs情况良好的男性的精液质量。...目前的研究结果并不支持在接近法规限制水平的DBPs暴露与不良精子结果之间存在关联，尽管总有机卤化物与精子浓度之间存在关联。...总有机卤化物暴露与精子浓度之间的唯一关联可能为以下发现提供了支持：总有机卤化物比任何受规管的DBP组或物种是更强的风险因素，并且总有机卤化物的毒性大于单个或DBPs的亚类。...消毒副产物

Chlorination of drinking water generates disinfection by-products (DBPs) , which have been shown to disrupt spermatogenesis in rodents at high doses, suggesting that DBPs could pose a reproductive risk to men. ... A cohort study /was conducted/ to evaluate semen quality in men with well-characterized exposures to DBPs. ... The results of the present study do not support an association between exposure to DBPs at levels approaching regulatory limits and adverse sperm outcomes, although /there was/ an association between total organohalides and sperm concentration. ... The lone association of total organohalide exposure with sperm concentration may lend support to findings that have suggested that total organohalide is a stronger risk factor for adverse pregnancy outcomes than any of the regulated DBP groups or species and that the toxicity of total organohalides is greater than that of the individual or subclasses of DBPs. ... /Disinfection by-products/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

腐蚀性。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Corrosive.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

暴露的症状可能包括灼热感、咳嗽、喘息、喉炎、呼吸急促、头痛、恶心和呕吐。吸入可能会导致喉头和支气管痉挛、炎症和水肿、化学性肺炎和肺水肿。该物质对粘膜和上呼吸道组织、眼睛和皮肤极为破坏性。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ ... Symptoms of exposure may include burning sensation, coughing, wheezing, laryngitis, shortness of breath, headache, nausea, and vomiting. Inhalation may result in spasm, inflammation and edema of the larynx and bronchi, chemical pneumonitis, and pulmonary edema. Material is extremely destructive to tissue of the mucous membranes and upper respiratory tract, eyes, and skin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

饮用水氯化会生成消毒副产物（DBPs），在高剂量下已被证实会破坏啮齿类动物的精子生成，这表明DBPs可能对男性生殖健康构成风险。本研究评估了DBPs的暴露和睾丸毒性，表现为精液质量的改变。进行了一项队列研究，以评估暴露于DBPs的男性的精液质量。参与者是228名不同DBP特征的假定生育男性。他们完成了一项关于人口统计、健康状况、饮水和其他暴露的的电话访谈，并提供了一份精液样本。精液结果包括精子浓度和形态，以及DNA完整性和染色质成熟度。通过整合关于饮水和洗澡淋浴的水消耗量数据以及自来水中的浓度测量来评估对DBPs的暴露。使用多元线性回归来评估DBPs暴露与不良精子结果之间的关系。平均（中位数）精子浓度和精子数分别为114.2（90.5）百万/mL和362（265）百万。四种三卤甲烷（THM4）暴露的平均（中位数）为45.7（65.3）微克/升，九种卤乙酸（HAA9）暴露的平均（中位数）为30.7（44.2）微克/升。这些精子参数与这些类别的DBPs暴露无关。对于其他精子结果，我们没有发现随着三卤甲烷（THMs）或卤乙酸（HAAs）暴露增加而异常精液质量增加的一致模式。使用替代方法来评估DBPs的暴露和特定地点分析并没有改变这些结果。总的来说，目前的研究结果不支持在接近监管限值的DBPs暴露水平与不良精子结果之间有关联，尽管总有机卤化物与精子浓度的关联与假设一致。总有机卤化物暴露与精子浓度的唯一关联可能支持了这样的发现，即总有机卤化物比任何受监管的DBP组或物种是更强烈的不良妊娠结果的风险因素，总有机卤化物的毒性大于单个或亚类DBPs的毒性。以前的研究表明，通过沐浴和淋浴接触THMs可能与不良生殖结果有更强的关联，这些结果并没有支持这些发现。/消毒副产物/

/EPIDEMIOLOGY STUDIES/ Chlorination of drinking water generates disinfection by-products (DBPs) , which have been shown to disrupt spermatogenesis in rodents at high doses, suggesting that DBPs could pose a reproductive risk to men. ...This study ...assessed DBP exposure and testicular toxicity, as evidenced by altered semen quality. ... A cohort study /was conducted/ to evaluate semen quality in men with well-characterized exposures to DBPs. Participants were 228 presumed fertile men with different DBP profiles. They completed a telephone interview about demographics, health history, water consumption, and other exposures and provided a semen sample. Semen outcomes included sperm concentration and morphology, as well as DNA integrity and chromatin maturity. Exposures to DBPs were evaluated by incorporating data on water consumption and bathing and showering with concentrations measured in tap water. ... Multivariable linear regression /was used/ to assess the relationship between exposure to DBPs and adverse sperm outcomes. ... The mean (median) sperm concentration and sperm count were 114.2 (90.5) million/mL and 362 (265) million, respectively. The mean (median) of the four trihalomethane species (THM4) exposure was 45.7 (65.3) ug/L, and the mean (median) of the nine haloacetic acid species (HAA9) exposure was 30.7 (44.2) ug/L. These sperm parameters were not associated with exposure to these classes of DBPs. For other sperm outcomes, we found no consistent pattern of increased abnormal semen quality with elevated exposure to trihalomethanes (THMs) or haloacetic acids (HAAs) . The use of alternate methods for assessing exposure to DBPs and site-specific analyses did not change these results. ... Overall, the results of the present study do not support an association between exposure to DBPs at levels approaching regulatory limits and adverse sperm outcomes, although /there was/ an association between total organohalides and sperm concentration that was in line with /the/ hypothesis.... The lone association of total organohalide exposure with sperm concentration may lend support to findings that have suggested that total organohalide is a stronger risk factor for adverse pregnancy outcomes than any of the regulated DBP groups or species ... and that the toxicity of total organohalides is greater than that of the individual or subclasses of DBPs. ... Previous studies have suggested that exposures to THMs via bathing and showering may be more strongly associated with adverse reproductive outcomes than other exposure indicators... /These/ results did not support these findings. /Disinfection by-products/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S16,S24/25,S26,S36,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R35
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2915900090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险标志：
  GHS05
• 危险品运输编号：
  UN 3261 8/PG 2
• 危险性描述：
  H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，包装密封。 - 应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

国标编号:	81608
ＣＡＳ:	75-96-7
中文名称:	三溴乙酸
英文名称:	Tribromoacetic acid
别 名:	三溴醋酸
分子式:	C 2 HBr 3 O 2 ；Br 3 CCOOH
分子量:	296.75
熔 点:	130℃
密 度:
蒸汽压:
溶解性:	溶于水、乙醇、乙醚
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色有光泽的片状结晶
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用于有机合成

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：不易燃烧。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的溴化物气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、溴化氢。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
气液色谱分析：第25报,卤化醋酸C3-C5支键烷基酯[刊,英]/Korhonen I.O.O.//J.chromatogr.-1984，288(1).-51～69 《分析化学文摘》1986.3

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5.环境标准:

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用洁清的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度较高时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

化学性质：白色晶体，能溶于水、乙醇和乙醚。

用途：主要应用于有机合成和精细化工领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三溴乙酸 在 sulfur tetrafluoride 作用下， 反应 45.0h， 以95%的产率得到1,1,2-三溴三氟乙烷
  参考文献：
  名称：

  关于用SF 4氟化羰基化合物的新观点

  摘要：

  关于某些羰基化合物与SF 4氟化反应的新数据与目前对该反应机理的看法相矛盾。目前和较早研究的结果已用于讨论公认的反应机理并提出一种改进的反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81250-6
• 作为产物：
  描述：

  四溴乙烯 在 氧气 、 水 作用下， 反应 102.0h， 以13.8 g的产率得到三溴乙酸
  参考文献：
  名称：

  Liquid-phase oxidation of bromovinyl compounds with molecular oxygen

  摘要：

  Liquid-phase oxidation of bromovinyl compounds with the aim to obtain the corresponding (x-bromo acids was studied.

  DOI：

  10.1134/s1070427206110218
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-dihydro-2-methylpapaverine 在 3-氰基吡啶 、 盐酸 、 甲酸 、 乙醚 、 三溴乙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以0%的产率得到3-(3,4-Dimethoxybenzyl)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-2-methylisochinolinium-chlorid
  参考文献：
  名称：

  Langhals, Elke; Langhals, Heinz; Ruechardt, Christoph, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 4, p. 1436 - 1454

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Fe(0)-Mediated Synthesis of Tri- and Tetra-Substituted Olefins from Carbonyls:  An Environmentally Friendly Alternative to Cr(II)
  作者：J. R. Falck、Romain Bejot、Deb K. Barma、Anish Bandyopadhyay、Suju Joseph、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/jo061445u

  日期：2006.10.1

  carbonyls by activated polyhalides. In many instances, Fe(0) was equivalent or superior to Cr(II). Notably, Fe(0), but not Cr(II), proved compatible with a wide range of functionality, inter alia, unprotected phenol, aryl nitro, carboxylic acid, and alkyl nitrile. A surprising reversal of stereoselectivity for aldehydes versus ketones was observed using both metals. The resultant α-halo-α,β-unsaturated or α

  研究了Fe（0）作为Cr（II）的一种经济高效，环保的替代品，用于活化多卤化物对羰基进行烯化。在许多情况下，Fe（0）等于或优于Cr（II）。值得注意的是，事实证明，Fe（0）而不是Cr（II）与广泛的官能度兼容，尤其是与未保护的苯酚，芳基硝基，羧酸和烷基腈。使用两种金属均观察到醛相对于酮的立体选择性出乎意料的逆转。所得的α-卤代-α，β-不饱和或α，β-不饱和的羧酸，酯和腈是许多目标化合物中常见的结构元素，也是制备其他官能团的关键中间体。
• A novel chiral oxazolidine organocatalyst for the synthesis of an oseltamivir intermediate using a highly enantioselective Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridine
  作者：Hiroto Nakano、Kenichi Osone、Mitsuhiro Takeshita、Eunsang Kwon、Chigusa Seki、Haruo Matsuyama、Nobuhiro Takano、Yoshihito Kohari

  DOI：10.1039/c0cc00110d

  日期：——

  Enantioselective Diels–Alder reactions of 1,2-dihydropyridines with acroleins using a novel chiral oxazolidine organocatalyst afforded chiral isoquinuclidines that is an efficient synthetic intermediate of oseltamivir, with fairly good chemical yield and excellent enantioselectivity (90%, up to >99% ee).

  使用一种新型手性噁唑啉有机催化剂，通过1,2-二氢吡啶与丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应，合成了作为奥司他韦高效合成中间体的对映选择性异喹啉化合物，具有相当好的化学产率和极高的对映选择性（90%，高达>99% 对映体过量）。
• In Situ Derivatization/Solid-Phase Microextraction for the Determination of Haloacetic Acids in Water
  作者：M. N. Sarrión、F. J. Santos、M. T. Galceran

  DOI：10.1021/ac000479d

  日期：2000.10.1

  An in situ derivatization solid-phase microextraction method has been developed for the determination of haloacetic acids (HAAs) in water. The analytical procedure involves derivatization of HAAs to their methyl esters with dimethyl sulfate, headspace sampling using solid-phase microextraction (SPME), and gas chromatography-ion trap mass spectrometry (GC/ITMS) determination. Parameters affecting both derivatization efficiency and headspace SPME procedure, such as the selection of the SPME coating, derivatization−extraction time and temperature, and ionic strength, were optimized. The commercially available Carboxen-poly(dimethylsiloxane) (CAR-PDMS) fiber appears to be the most suitable for the determination of HAAs. Moreover, the formation of HAA methyl esters was dramatically improved (up to 90-fold) by the addition of tetrabutylammonium hydrogen sulfate (4.7 μmol) to the sample as ion-pairing agent in the derivatization step. The precision of the in situ derivatization/HS-SPME/GC/ITMS method evaluated using an internal standard gave relative standard deviations (RSDs) between 6.3 and 11.4%. The method was linear over 2 orders of magnitude, and detection limits were compound-dependent, but ranged from 10 to 450 ng/L. The method was compared with the EPA method 552.2 for the analysis of HAAs in various water samples, and good agreement was obtained. Consequently, in situ derivatization/HS-SPME/GC/ITMS is proposed for the analysis of HAAs in water.

  开发了一种原位衍生化固相微萃取方法，用于水中卤乙酸（HAAs）的测定。分析过程涉及HAAs与二甲基硫酸酯衍生化为甲酯，使用固相微萃取（SPME）进行顶空采样，以及采用气相色谱-离子阱质谱（GC/ITMS）进行测定。优化了影响衍生化效率和顶空SPME过程的参数，如SPME涂层的选择、衍生化-萃取时间与温度以及离子强度等。市售的Carboxen-聚（二甲基硅氧烷）（CAR-PDMS）纤维似乎最适合于HAAs的测定。此外，在衍生化步骤中，向样品中添加四丁基硫酸氢铵（4.7 μmol）作为离子配对剂，显著提高了HAA甲酯的形成（高达90倍）。使用内标法评估的原位衍生化/HS-SPME/GC/ITMS方法的精密度给出了相对标准偏差（RSDs）在6.3%至11.4%之间。该方法在线性范围超过2个数量级，检出限因化合物而异，但范围在10至450 ng/L之间。该方法与EPA方法552.2针对各种水样中HAAs的分析进行了比较，得到了良好的一致性。因此，提出原位衍生化/HS-SPME/GC/ITMS用于水中HAAs的分析。
• Two effective procedures for the synthesis of trichloromethyl ketones, useful precursors of chiral α-amino and α-hydroxy acids
  作者：E.J. Corey、John O. Link、Yang Shao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92656-x

  日期：1992.6

  Trichloroacetic acid can been converted to trichloromethyl ketones in good yield by two practical new procedures, one involving the catalyzed reaction of trichloroacetic acid with aldehydes at 23 °C followed by oxidation and the other utilizing the coupling of organozinc intermediates with trichloroacetyl chloride

  可以通过两种实用的新方法将三氯乙酸以高收率转化为三氯甲基酮，一种涉及三氯乙酸与醛在23°C的催化反应，然后进行氧化，另一种利用有机锌中间体与三氯乙酰氯的偶联
• Electronic and Steric Substituent Influences on the Conformational Equilibria of Cyclohexyl Esters: The Anomeric Effect Is Not Anomalous!
  作者：Erich Kleinpeter、Ferdinando Taddei、Philipp Wacker

  DOI：10.1002/chem.200390155

  日期：2003.3.17

  differences of the axial and equatorial conformers were evaluated with respect to the factors normally influencing conformational preference, namely, 1,3-diaxial steric interactions in the axial conformer and hyperconjugation. It was assessed that hyperconjugative interactions, sigma(C-C)/sigma(C-H) and sigma*(C-O), together with a steric effect--the destabilization of the equatorial conformer with increasing

  R取代基的一系列羧酸RCO（2）H的环己基酯，其电负性和位阻的商数范围（R = Me，Et，iPr，tBu，CF（3），CH（2）制备了Cl，CHCl（2），CCl（3），CH（2）Br，CHBr（2）和CBr（3））。通过低温（1）H NMR光谱检查了CD（2）Cl（2）中它们的构象平衡，以研究酯官能度相对于环己烷环所采用的椅子构象的轴向或赤道取向。还从HF / 6-311G **，MP2 / 6-311G **和B3LYP / 6-31G **的水平计算了从头算和DFT几何优化的结构以及轴向和赤道构象的相对自由能。理论上，无论是在气相中还是在溶液中。在后一种情况下，使用了自洽的等价极化连续谱模型。仅通过在溶剂化分子的建模计算中包括电子相关性，才有可能在DeltaG度（计算值）和DeltaG度（exp）之间获得合理的相关性。相对于通常影响构象偏好的因素，即轴向构象体和超共轭中的1,3-双

表征谱图