(1RS,2SR,5SR)-2-(1'-hydroxymethyl)-2,4,4-trimethylbicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1RS,2SR,5SR)-2-(1'-hydroxymethyl)-2,4,4-trimethylbicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
• 英文别名: (1R,2S,5S)-2-(hydroxymethyl)-2,4,4-trimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: ASLFNHDMVYFMPL-VDDIYKPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 2,2,4-trimethylbicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以43%的产率得到(1RS,2SR,5SR)-2-(1'-hydroxymethyl)-2,4,4-trimethylbicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  双环[3.2.1] oct-6-en-3-ones和8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-ones的高度非对映选择性羟醛反应。（E）-选择性转化为α-亚烷基酮

  摘要：

  双环酮1-6与多种醛类进入非对映选择性（> 95％de）醛醇缩合反应（流程1和表1）。通过（i）自发的碱促脱水（方案1和表2），以及（ii）转化成溴甲酸酯和碱介导的消灭，将一系列典型的羟醛选择性地（E）转化为α，β-不饱和酮。二异丙基氨基锂/ N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（LDA / TMEDA；方案2）。简单的α-亚甲基酮通过分别氧化苯硒化物19和20获得图17a和18a（方案4）。通过用Me 4 Zr处理1，3-二酮26可以最好地合成叔醇醛27（表4）。以这种方式，有效地抑制了27的容易的逆醛醇缩合反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760604

文献信息

• Highly Diastereoselective Aldol Reaction of Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones and 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones. (E)-Selective conversion into ?-alkylidene ketones
  作者：Ingo Stohrer、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19930760604

  日期：1993.9.22

  base-mediated elimination with lithium diisopropylamide/N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (LDA/TMEDA; Scheme 2). The simple α-methylidene ketones 17a and 18a were obtained via oxidation of the phenylselenides 19 and 20, respectively (Scheme 4). The tertiary aldol 27 was synthesized best by treatment of 1,3-diketone 26 with Me4Zr (Table 4). In this fashion, the facile retro-aldol reaction of 27 was

  双环酮1-6与多种醛类进入非对映选择性（> 95％de）醛醇缩合反应（流程1和表1）。通过（i）自发的碱促脱水（方案1和表2），以及（ii）转化成溴甲酸酯和碱介导的消灭，将一系列典型的羟醛选择性地（E）转化为α，β-不饱和酮。二异丙基氨基锂/ N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（LDA / TMEDA；方案2）。简单的α-亚甲基酮通过分别氧化苯硒化物19和20获得图17a和18a（方案4）。通过用Me 4 Zr处理1，3-二酮26可以最好地合成叔醇醛27（表4）。以这种方式，有效地抑制了27的容易的逆醛醇缩合反应。