三甲基[(E)-2-戊烯基]硅烷 | 40795-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 三甲基[(E)-2-戊烯基]硅烷
• 英文名称: trimethyl<(E)-2-pentenyl>silane
• 英文别名: (E)-trimethyl(pent-2-en-1-yl)silane；(E)-trimethyl(pent-2-enyl)silane；trans-1-Trimethylsilyl-2-penten；Silane, trimethyl-2-pentenyl-, (E)-；trimethyl-[(E)-pent-2-enyl]silane
• CAS: 40795-28-6
• 化学式: C₈H₁₈Si
• 分子量: 142.316
• InChiKey: RSRYSQYZIIBINV-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  138.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.749±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基[(E)-2-戊烯基]硅烷 在 二甲基二环氧乙烷 、 溶剂黄146 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 505.0h， 生成 1-戊烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  Silicon-directed acid ring-opening of allyltrimethylsilane oxide. X-ray structures of 3-triisopropylsilyl-2-(2,4-dinitrobenzoyloxy)-1-propanol and 3-triisopropylsilyl-2-(2,4,6-trinitrobenzoyloxy)-1-propanol

  摘要：

  Allyltrimethylsilane oxide 5 undergoes regiospecific ring-opening with carboxylic acids in chloroform to give the hydroxy esters 6a-e. In polar solvents competing elimination results in the formation of allyl alcohol. Allyltriisopropylsilane oxide 17 undergoes analogous reactions as 5 in chloroform but does not undergo elimination in methanol or acetone. The X-ray structures of 18b and 18c reveal significant lengthening of the C-O (ester) bond (a remarkable 1.502(2) Angstrom for 18c), these structural effects are due to strong sigma(C-Si)-sigma*(C-O) interactions, particularly for 18c. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)01002-x
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅烷 、 顺-2-戊烯醇 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以65%的产率得到三甲基[(E)-2-戊烯基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  多样性的选择性：Divergolide I 的全合成

  摘要：

  Divergolide I (1) 是一种萘醌安沙霉素，具有广泛的抗菌活性。它的四环系统被认为是通过大环前体（原二​​叉内酯）的环收缩进行生物合成组装的，大环前体既是大环内酯又是大环内酰胺。我们在此报告了一种会聚和对映选择性合成，该合成以少于 20 个线性步骤提供目标分子。我们的工作建立了 divergolide I 的绝对构型，证实了它的相对构型，并证明了原始 divergolide 的仿生环化具有惊人的选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13092

文献信息

• Facial-Selective Allylation of Methyl Ketones for the Asymmetric Synthesis ofα-Substituted Tertiary Homoallylic Ethers
  作者：Lutz F Tietze、Ludwig Völkel、Christian Wulff、Berthold Weigand、Christian Bittner、Paul McGrath、Keyji Johnson、Martina Schäfer

  DOI：10.1002/1521-3765(20010316)7:6<1304::aid-chem1304>3.0.co;2-9

  日期：2001.3.16

  The asymmetric synthesis of enantiomerically pure a-substituted tertiary homoallylic ethers 4a, 11 and 12a-c by the allylation of ethyl methyl ketone (la) with gamma-substituted allylsilanes 9a-h is described. The allylsilanes were obtained by a nickel-catalysed Grignard cross-coupling reaction of (E)- and (Z)-(3-iodoallyl)trimethylsilane with various Grignard reagents. The reaction of the allylsilanes

  描述了对映体纯的a-取代的叔均烯丙基醚4a，11和12a-c的不对称合成，其通过乙基甲基酮（1a）与γ-取代的烯丙基硅烷9a-h的烯丙基化。通过（E）-和（Z）-（3-碘代烯丙基）三甲基硅烷与各种格氏试剂的镍催化的格氏交联反应获得烯丙基硅烷。在N-三氟乙酰基去甲麻黄碱（3）的三甲基甲硅烷基醚（3）的存在下，烯丙基硅烷与Ia的反应以及催化量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和三氟甲磺酸的混合物导致均一的烯丙基醚4a，11和12a-c与两个新的立体异构中心，同质中心的选择性为1：9至> 20：1，而同质中心的选择性为1:99至> 60：1。面部选择性不取决于烯丙基硅烷的构型，并且在所有反应中优先形成抗产物。有趣的是，随着烯丙基硅烷烷基长度的增加，面部选择性发生明显变化。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-2-Alkenyltrimethylsilanes from 1,2-Epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane
  作者：Nobujiro Shimizu、Sachiko Imazu、Fumihiro Shibata、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.64.1122

  日期：1991.4

  Stereoselective synthesis of various (E)- and (Z)-2-alkenyltrimethylsilanes (RCH=CHCH2SiMe3; R=Me, Et, n-Bu, i-Pr, c-hexyl, t-butyl, and phenyl) has been accomplished by a reaction of 1,2-epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane with Grignard reagents (RMgX) followed by subsequent Peterson olefination reactions of resulting 1,2-bis(trimethylsilyl)-3-alkanols [RCH(OH)CH(SiMe3)CH2SiMe3]; the acid (BF3OEt2

  各种 (E)- 和 (Z)-2- 烯基三甲基硅烷（RCH=CHCH2SiMe3；R=Me、Et、n-Bu、i-Pr、c-己基、t-丁基和苯基）的立体选择性合成已通过以下方式完成： 1,2-环氧-1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烷与格氏试剂（RMgX）的反应，随后是所得 1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-烷醇 [RCH(OH)CH (SiMe3)CH2SiMe3]; 在大多数情况下，酸（BF3OEt2 或 HClO4）催化的烯化产生 (E)-异构体，而碱（KH 或 NaH）诱导的烯化产生立体化学纯度超过 95% 的 (Z)-异构体。
• The Ene Reaction of Allylsilanes with Singlet Oxygen. Unusual Product Stereoselectivity
  作者：Nobujiro Shimizu、Fumihiro Shibata、Sachiko Imazu、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1987.1071

  日期：1987.6.5

  Dye-sensitized photooxidations of allyltrimethylsilanes yield cis ene products predominantly in contrast to the highly stereoselective formation of trans ene products from carbon standards.

  烯丙基三甲基硅烷的染料敏化光氧化主要产生顺式烯产物，这与来自碳标准品的反式烯产物的高度立体选择性形成形成对比。
• Synthesis of Substituted Piperidines from <i>N</i>,<i>N</i>-Bis[(benzotriazol-1-yl)methyl]amines
  作者：Alan R. Katritzky、Zhushou Luo、Xi-Lin Cui

  DOI：10.1021/jo982356n

  日期：1999.4.1

  N,N-Bis[(benzotriazol-1-yl)methyl]benzylamines and N,N-bis[(benzotriazol-1-yl)methyl](p-N',N'-dimethylphenyl)amine on reaction with allyltrimethylsilanes yielded substituted piperidines. Other N,N-bis[(benzotriazol-1-yl)methyl]anilines (unsubstituted and p-CH(3), OCH(3), Cl) gave julolidines (2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-pyrido[3,2,1-ij] quinoline).

  N，N-双[（苯并三唑-1-基）甲基]苄胺和N，N-双[（苯并三唑-1-基）甲基]（对-N'，N'-二甲基苯基）胺与烯丙基三甲基硅烷反应生成取代基哌啶。其他N，N-双[（苯并三唑-1-基）甲基]苯胺（未取代的和p-CH（3），OCH（3），Cl）得到julolidines（2,3,6,7-tetrahydro-1H，5H -pyrido [3,2,1-ij]喹啉）。
• A Regiospecific Ene Reaction between γ-Alkylated Allyltrimethylsilanes and TCNE
  作者：Sachiko Imazu、Nobujiro Shimizu、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1990.1845

  日期：1990.10

  TCNE undergoes a regiospecific ene reaction with γ-alkyl (Et, Bu, i-Pr, and c-C6H11) substituted allyltrimethylsilanes via an addition to the allylic β-carbon and a hydrogen abstraction from the γ-alkyl group.

  TCNE 与 γ-烷基（Et、Bu、i-Pr 和 c-C6H11）取代的烯丙基三甲基硅烷发生区域特异性烯反应，通过添加到烯丙基 β-碳和从 γ-烷基中夺取氢。