三甲基[(Z)-(1-苯基-1-丙烯基)氧基]硅烷 | 66323-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基[(Z)-(1-苯基-1-丙烯基)氧基]硅烷
• 英文名称: trimethyl[(Z)-(1-phenyl-1-propenyl)oxy]silane
• 英文别名: (Z)-trimethyl((1-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane；(Z)-1-phenyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-propene；(Z)-(1-phenylprop-1-enyloxy)trimethylsilane；(Z)-1-phenyl-1-trimethylsiloxypropene；1-phenyl-1-trimethylsiloxypropene；(Z)-trimethyl(1-phenylprop-1-enyloxy)silane；trimethyl-[(Z)-1-phenylprop-1-enoxy]silane
• CAS: 66323-99-7
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: ZCNQIKXAMNBENN-XGICHPGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基[(Z)-(1-苯基-1-丙烯基)氧基]硅烷 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 二异丙氧基二氯化钛 、 3 A molecular sieve 作用下， 生成 2-氯苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  Transition metal catalyzed oxidations. 12.α-chlorination of silylenol ethers with tert-butyl hydroperoxide and TiCl2(OiPr)2

  摘要：

  Enolsilyl ethers (4, 6, 8, 10, 12, 14) are chlorinated to the alpha-monochloro ketones (5, 7, 9, 11, 13, 15) with tert-butyl hydroperoxide in the presence of dichlorotitanium diisopropoxide in 69 - 92% yield.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3897(199901)341:1<62::aid-prac62>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  propiophenone dimethyl acetal 在 三氟甲磺酸 、 lithium diisopropyl amide 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 三甲基[(Z)-(1-苯基-1-丙烯基)氧基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂的立体选择性酮重排

  摘要：

  描述了在原酸酯存在下碘（III）介导的芳基酮重排的第一个立体选择性形式。反应产物α-芳基化酯是生物活性化合物（如布洛芬）合成中非常有用的中间体。使用基于手性乳酸的碘（III）试剂，产品选择性高达73％  ee。

  DOI：

  10.1002/chem.201603022

文献信息

• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• α-(Phenylthio)cyclopropylation of Carbonyl Compounds: Preparation of α-Cyclopropyl Ketones.
  作者：Manat Pohmakotr、Jirakorn Thisayukta

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01546-3

  日期：1997.9

  opane and α-acetoxy-α-(phenylthio)cyclopropane were found to react with the silyl enol ethers of some ketones in the presence of Lewis acid in dichloromethane to provide α-(phenylthio)cyclopropyl ketones, which were subjected to reduction with Ra-Ni to give the corresponding α-cyclopropyl ketones. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  在二氯甲烷中存在路易斯酸的情况下，发现α-氯-α-（苯硫基）环丙烷和α-乙酰氧基-α-（苯硫基）环丙烷与某些酮的甲硅烷基烯醇醚反应生成α-（苯硫基）环丙基酮用Ra-Ni还原，得到相应的α-环丙基酮。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Silazanes/catalytic bases: mild, powerful and chemoselective agents for the preparation of enol silyl ethers from ketones and aldehydes
  作者：Yoo Tanabe、Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Akira Iida、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b203783c

  日期：2002.7.11

  We have developed an efficient method for the preparation of enol silyl ethers using novel agents, silazanes together with NaH or DBU catalyst, wherein TMS and TBDMS groups were smoothly and chemoselectively introduced into ketones and aldehydes under mild conditions.

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。
• Lithium Acetate-Catalyzed Aldol Reaction between Aldehyde and Trimethylsilyl Enolate in Anhydrous or Water-Containing<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Yuzo Nagata、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1555

  日期：2004.8

  AcOLi catalyst, the aldol reaction in water-containing DMF was studied in detail. AcOLi and various metal carboxylates behaved as effective Lewis base catalysts in aldol reactions between trimethylsilyl enolate and aldehydes in DMF-H 2 O (50:1) (Tables 6, 7). One of the most characteristic points of the above reaction that took place in water-containing DMF is that the aldehydes having a free amide

  乙酸锂 (AcOLi) 催化的三甲基甲硅烷基烯醇化物和醛之间的醛醇反应在无水 DMF 或吡啶中顺利进行，在弱碱性条件下以良好至高产率提供相应的醛醇（表 1-5）。这种催化羟醛反应也可以通过使用其他金属羧酸盐顺利进行，这些金属羧酸盐通过用碳酸锂 (Li 2 CO 3 ) 处理羧酸很容易原位制备（表 2，方案 5）。为了展示温和易得的AcOLi催化剂的效果，详细研究了含水DMF中的羟醛反应。AcOLi 和各种金属羧酸盐在 DMF-H 2 O (50:1) 中三甲基甲硅烷基烯醇酯和醛之间的羟醛反应中充当有效的路易斯碱催化剂（表 6、7）。在含水DMF中发生的上述反应的最特征点之一是具有游离酰胺和羟基甚至羧基的醛反应平稳并以中等至高产率提供所需的醛醇29-31（表 8，条目 12-15）。由羧酸酯衍生的三甲基甲硅烷基烯醇化物在上述反应中表现得与优异的亲核试剂相似。这是路易斯碱催化醛醇反应的第一个例
• Zinc Triflate as Lewis Acid in Nucleophilic Addition to Cyclic<i>N</i>-Acyliminium Ions
  作者：Ronaldo Aloise Pilli、Luís Gustavo Robello

  DOI：10.1055/s-2005-872659

  日期：——

  Zinc triflate-mediated nucleophilic addition of allytrimethylsilane, silyl enol ethers and terminal acetylenes to cyclic N-acyliminium ions at room temperature in CH 2 Cl 2 is described. The corresponding α-substituted heterocycles were obtained in moderate to good yields. The versatility of this reagent was demonstrated in the one-pot generation of the N-acyliminium ion and the zinc alkynylide species

  描述了在室温下在 CH 2 Cl 2 中，三氟甲磺酸锌介导的烯丙基三甲基硅烷、甲硅烷基烯醇醚和末端乙炔与环状 N-酰基胺离子的亲核加成。以中等至良好的产率获得了相应的 α-取代杂环。该试剂的多功能性在 N-acyliminium 离子和炔基锌物质的一锅生成中得到证明，然后通过它们的偶联反应以中等产率提供炔丙基加合物。