(2S,4S)-4-methyl-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,4S)-4-methyl-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone
• 英文别名: (2S,4S)-4-methyl-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexan-1-one；(2S,4S)-4-methyl-2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: AXLADHGABPZOSC-UBHSHLNASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 4-甲基环己酮 在 C₁₆H₁₈N₂O₂ 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到(2S,4S)-4-methyl-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化Michael反应高度选择性消解介孔和前手性环酮。

  摘要：

  通过直接将迈克尔加成到硝基烯烃中，已开发出一种高效新颖的有机催化剂，用于内消旋和前手性酮的不对称脱对称。这种策略可以以高收率（高达95％）提供具有出色的非对映异构体（高达> 99：1）和对映选择性（高达96％）的去对称化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.09.005

文献信息

• 4-Fluoro and 4-Hydroxy Pyrrolidine-thioxotetrahydropyrimidinones: Organocatalysts for Green Asymmetric Transformations in Brine
  作者：Nikolaos Kaplaneris、Giorgos Koutoulogenis、Marianna Raftopoulou、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00283

  日期：2015.6.5

  The synthesis of both trans- and cis-diastereomers of pyrrolidinine-thioxotetrahydropyrimidinone bearing either a fluorine or a hydroxyl group was accomplished. The new compounds were tested for their catalytic properties in a variety of asymmetric organic transformations and compared with the first generation catalyst. It was found that the new catalysts could efficiently catalyze the reactions in

  两者的合成反式-和顺pyrrolidinine-thioxotetrahydropyrimidinone轴承任一个氟或羟基的-diastereomers被完成。测试了这些新化合物在各种不对称有机转化中的催化性能，并与第一代催化剂进行了比较。已经发现，新型催化剂可以在不使用有机溶剂的情况下，并且通过使用几乎化学计量的试剂，可以有效地催化盐水中的反应。因此，通过简单的提取就可以分离出产物，从而避免了以极高的收率，非对映选择性和对映选择性使用色谱法。
• Chiral anthranilic pyrrolidine as custom-made amine catalyst for enantioselective Michael reaction of nitroalkenes with carbonyl compounds
  作者：Yukari Oka、Seiji Tsuzuki、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1039/d1cc04453b

  日期：——

  pyrrolidine catalyst as a custom-made amine-catalyst was developed for the enantio- and diastereo selective Michael reaction of nitroalkenes with carbonyl compounds. In particular, a peptide-like catalyst in which an α-amino acid is attached to the anthranilic acid skeleton induced the high stereoselectivity of the reaction with aldehydes. Studies of the reaction mechanism indicated that the catalyst exhibits

  手性邻氨基吡咯烷催化剂作为定制的胺催化剂被开发用于硝基烯烃与羰基化合物的对映和非对映选择性迈克尔反应。特别是，其中α-氨基酸连接到邻氨基苯甲酸骨架的肽类催化剂诱导了与醛反应的高立体选择性。对反应机理的研究表明，该催化剂在反应中表现出不同的立体控制，即催化剂上的2-取代基团的空间控制和催化剂上的羧酸基团的氢键控制。
• Chiral Thiophosphoramidate-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of Ketones to Nitro Olefins
  作者：Aidang Lu、Ronghua Wu、Youming Wang、Zhenghong Zhou、Guiping Wu、Jianxin Fang、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201000069

  日期：2010.4

  A novel type of pyrrolidine-based chiral (thio)phosphoramidates was synthesized. Among them, compound (S,aR)-3d was proven to be an effective bifunctional organocatalyst for the asymmetric Michael addition of ketones to nitro olefins. The corresponding adducts were obtained in good to excellent chemical yields with high levels of diastereo- and enantioselectivities (up to >99:1 dr and 99 % ee).

  合成了一种新型的基于吡咯烷的手性（硫代）氨基磷酸酯。其中，化合物 (S,aR)-3d 被证明是一种有效的双功能有机催化剂，用于酮与硝基烯烃的不对称迈克尔加成。相应的加合物以良好到优异的化学产率获得，具有高水平的非对映选择性和对映选择性（高达 >99:1 dr 和 99% ee）。
• Asymmetric Michael addition catalysed by sugar-based prolinamides in solvent-free conditions
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.148

  日期：2011.1

  Sugar-based prolinamides derived from glucosamine have been developed as organocatalysts for the asymmetric Michael addition between cyclohexanones and nitroolefins. Numerous polar and nonpolar solvents and additives have been screened in the current study. The organocatalyst 1c in the presence of benzoic acid as additive catalysed the reaction under neat conditions to afford Michael adducts in high

  已经开发了衍生自葡糖胺的基于糖的脯氨酰胺，作为环己酮和硝基烯烃之间不对称迈克尔加成反应的有机催化剂。在当前的研究中，已经筛选出许多极性和非极性溶剂和添加剂。有机溶剂1c在存在苯甲酸作为添加剂的情况下，在纯净条件下催化反应，从而以高收率（高达99：1）和中等对映体比率（高达84：8）提供高收率（高达98％）的迈克尔加成物。 16）。
• Small Peptide-Catalyzed Enantioselective Addition of Ketones to Nitroolefins
  作者：Yongmei Xu、Weibiao Zou、Henrik Sundén、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200505373

  日期：2006.3

  The direct small peptide-catalyzed enantioselective Michael addition of ketones to nitroolefins is presented. Simple di- and tripeptides derived from alanine catalyze the asymmetric Michael additions with high stereoselectivity and furnish the corresponding Michael products in high yield with up to 68 : 1 dr and 98% ee. The study demonstrates that small, readily prepared peptides with increased structural

  提出了将酮直接小肽催化的对映选择性迈克尔加成至硝基烯烃。源自丙氨酸的简单二肽和三肽以高的立体选择性催化不对称的迈克尔加成反应，并以高达68：1 dr和98％ee的高产率提供相应的迈克尔产物。该研究表明，与亲本氨基酸相比，结构简单，易于制备的小肽以优异的反应性和对映选择性介导了不对称迈克尔反应。