(S)-1-(2-bromophenyl)-3-phenyl-prop-2-yn-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-1-(2-bromophenyl)-3-phenyl-prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: (S)-1-(2-bromophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol；1-(2-bromophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol；(2-bromophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol；(1S)-1-(2-bromophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-ol
• 化学式: C₁₅H₁₁BrO
• 分子量: 287.156
• InChiKey: BASKAOSMNRKDQQ-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 邻溴苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 diethylzinc 、 (S)-3,3'-bis(morpholinomethyl)-2,2'-dihydroxy-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到(S)-1-(2-bromophenyl)-3-phenyl-prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  双功能BINOL配体的合成及其在羰基化合物不对称加成中的应用

  摘要：

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.049

文献信息

• Camphor-based Schiff base ligand SBAIB: an enantioselective catalyst for addition of phenylacetylene to aldehydes
  作者：Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen、Gene-Hsian Lee

  DOI：10.1039/c1ob06683h

  日期：——

  series of Schiff base ligands were synthesized from (1R)-camphor. Under the optimal conditions, (+)-SBAIB-a, 10 was found to be an excellent catalyst for the enantioselective addition of phenylacetylene to various aldehydes without utilizing either achiral additives or Ti(OiPr)4. This approach yielded (R)-propargylic alcohols in extremely high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to

  从中合成了一系列席夫碱配体 （1 R）-樟脑。在最佳条件下（+）-SBAIB-a，10被发现是用于对映选择性加成的极好的催化剂苯乙炔 无需使用非手性添加剂或 钛（O i Pr）4。该方法以极高的产率（高达99％）和优异的对映选择性（高达92％）产生了（R）-丙炔醇。相应的（S）-丙炔醇的合成具有良好的对映选择性（高达91％）和极好的收率（高达99％），使用（-）-SBAIB-a，41岁。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Hydroxymethylpyridine Catalysts for the Enantioselective Alkynylation of Aldehydes
  作者：Axel Jacobi von Wangelin、Sabrina Liebehentschel、Ján Cvengroš

  DOI：10.1055/s-2007-986630

  日期：2007.10

  2-hydroxymethylpyridines based on fenchol and menthol were evaluated as catalysts for the enantioselective addition of terminal alkynes to aldehydes. With one of the fenchol-based ligands, the operationally simple protocol gave propargylic alcohols with excellent yields and up to 85% ee for various aldehyde and alkyne derivatives.

  评估了基于苯酚和薄荷醇的手性 2-羟甲基吡啶作为末端炔烃与醛的对映选择性加成的催化剂。使用基于苯酚的配体之一，操作简单的方案提供了具有优异收率和高达 85% ee 的各种醛和炔衍生物的炔丙醇。
• Isosterically designed chiral catalysts: Rationale, optimization and their application in enantioselective nucleophilic addition to aldehydes
  作者：En Gao、Qiao Li、Lili Duan、Lin Li、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131648

  日期：2020.11

  enantioselective nucleophilic addition to aldehydes. In the presence of 10 mol% of chiral ligand 1b, enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes provided the corresponding secondary alcohols in up to 90% isolated yield and up to 99% ee. Similarly, using 3e as chiral ligand, enantioselective arylation and alkynylation of aldehydes also proceeded readily, leading to the desired chiral alcohols in up to

  基于脯氨酸的方法设计了基于脯氨酸的N，N'-二氧化物配体，并将其成功应用于醛的对映选择性亲核加成反应。在10mol％的手性配体1b的存在下，将二乙基锌对映选择性地添加到醛中，以高达90％的分离产率和高达99％的ee提供了相应的仲醇。类似地，使用3e作为手性配体，醛的对映选择性芳基化和炔基化也很容易进行，从而得到所需的手性醇，分别以99％ee和80％分离产率以及84％ee分离率高达92％。当前的工作将有助于扩大手性配体和手性催化剂设计中的结构多样性。
• Diversification of<i>ortho</i>-Fused Cycloocta-2,5-dien-1-one Cores and Eight- to Six-Ring Conversion by σ Bond C−C Cleavage
  作者：Lee Eccleshare、Leticia Lozada-Rodríguez、Phillippa Cooper、Laurence Burroughs、John Ritchie、William Lewis、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.201601970

  日期：2016.8.22

  S2Me2, CO2 and lead to the expected C‐E derivatives (E=H, D, I, allyl, SMe, CO2H) in 49–64 % yield directly from intermediate 5. The parents (E=H; R1=SiMe3, tBu; R2=Ph) are versatile starting materials for NaBH4 and Grignard C=O additions, desilylation (when R1=SiMe) and oxime formation. The latter allows formation of 6,9‐bicyclics via Beckmann rearrangement. The 6,8‐ring iodides are suitable Suzuki

  的2-C顺序处理6 ħ 4能Br（CHO）与LiC≡CR 1（R 1 =森达3，吨丁基），Ñ丁基锂，CuBr⋅SMe 2和HC≡CCHClR 2 [R 2 =苯基，4-CF 3 PH，3- CNPH，4-（MEO 2 C）PH]在-50℃下导致形成的中间碳负离子（的ž）-1,2--C 6 H ^ 4 C阿（= O）C≡C乙- [R 1 } CH = CH（CH -）R 2 }（4）。低温（−50°C）有利于C B的侵蚀导致6,8个自行车的动力学形成，其中包含非经典的C-碳双烯酸烯醇化物（5）。较高的温度（相对于环境温度为−10°C）和缺乏电子的R 2有利于逆向σ键C-C裂解再生4，其随后在C A上关闭，提供6,6-双环醇盐（6）。计算模型（CBS-QB3）表明这两种途径都是可行的，并且具有相似的能量。6与H +反应生成1,2-二氢萘-1-醇，或在脱水条件下生成2-芳基-1-炔基萘。烯醇盐5与以下物质原位反应：H