N,N-dimethyl 4-methyl-5-oxo-5-phenylpentanamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl 4-methyl-5-oxo-5-phenylpentanamide
• 英文别名: N,N,4-trimethyl-5-oxo-5-phenylpentanamide
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: BBGRSMAVJAWDRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl 4-methyl-5-oxo-5-phenylpentanamide 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  联萘锂催化丙烯酰胺的不对称迈克尔反应

  摘要：

  由相应的联萘酚和叔丁醇锂制备的手性联萘锂可有效催化酮与反应性差的丙烯酰胺的不对称迈克尔加成。联萘酸锂催化剂介导酮去质子化和与丙烯酰胺的对映选择性碳-碳键形成，从而以良好的产率和对映选择性产生迈克尔加合物。相对于联萘酚稍过量的叔丁醇锂在反应初期成功地烯醇化了酮，从而促进了迈克尔反应。过渡态的计算分析表明，联萘酚催化剂的 3- 和 3'- 苯基调节烯醇锂的取向以及丙烯酰胺的后续接近，从而产生优异的对映选择性。 全尺寸图像

  DOI：

  10.1248/cpb.c23-00435
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基丙烯酰胺 、 1-Phenyl-1-(tri-n-butylstannyloxy)-propen 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到N,N-dimethyl 4-methyl-5-oxo-5-phenylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  四丁基溴化铵催化的 α,β-不饱和酯与甲硅烷基酮烯醇化物的迈克尔加成反应及反应过程的从头理论研究

  摘要：

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja028853+

文献信息

• Potassium Base‐Catalyzed Michael Additions of Allylic Alcohols to α,β‐Unsaturated Amides: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Masahiro Sai、Hiroaki Kurouchi

  DOI：10.1002/adsc.202100272

  日期：——

  We report herein the first KHMDS-catalyzed Michael additions of allylic alcohols to α,β-unsaturated amides through allylic isomerization. The reaction proceeds smoothly in the presence of only 5 mol% of KHMDS to afford a variety of 1,5-ketoamides in high yields. Mechanistic investigations, including experimental and computational studies, reveal that the KHMDS-catalyzed in-situ generation of the enolate

  我们在此报告了第一次 KHMDS 催化的烯丙醇迈克尔加成反应，通过烯丙基异构化将烯丙醇加成到 α,β-不饱和酰胺。该反应在仅 5 mol% 的 KHMDS 存在下顺利进行，以高产率提供各种 1,5-酮酰胺。包括实验和计算研究在内的机理研究表明，KHMDS 催化通过隧穿辅助的 1,2-氢化物转移从烯丙醇原位生成烯醇化物是这种转化成功的关键。
• Michael Addition of Ketone Enolates to α,β-Unsaturated Esters or Amides in a One-Pot Procedure: Highly Efficient Effect of Lithium Salt Generated in situ on Organotin Enolate
  作者：Akio Baba、Makoto Yasuda、Yusuke Shigeyoshi、Ikuya Shibata

  DOI：10.1055/s-2004-834933

  日期：——

  Michael addition of a metal ketone enolate to an a,p-unsaturated ester is thermodynamically disfavored, and thus, isolated metal enolates with an equimolar amount of Lewis acids or additives are usually required. This work describes the methodology of one-pot Michael addition from the parent ketones and unsaturated esters to the products directly. The treatment of a parent ketone with sec-butyllithium

  金属酮烯醇化物与 a,p-不饱和酯的迈克尔加成在热力学上是不利的，因此，通常需要分离的金属烯醇化物与等摩尔量的路易斯酸或添加剂。这项工作描述了将母体酮和不饱和酯直接添加到产品中的一锅迈克尔加成方法。用仲丁基锂和 Bu 3 SnBr 处理母体酮得到高度配位的锡烯醇化物，它与原位生成的 LiBr 络合。该物质具有反应性，并在分别与 α,β-不饱和酯和酰胺的反应中提供迈克尔加合物、δ-酮酯和酰胺。
• Michael Addition of Stannyl Ketone Enolate to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Tetrabutylammonium Bromide and an ab Initio Theoretical Study of the Reaction Course
  作者：Makoto Yasuda、Kouji Chiba、Noriyuki Ohigashi、Yasuhiro Katoh、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja028853+

  日期：2003.6.1

  Michael addition of stannyl ketone enolates to alpha,beta-unsaturated esters was accomplished in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium bromide (Bu(4)NBr). Other typical systems using lithium enolate or silyl enolate with catalysts (TiCl(4) or Bu(4)NF) failed to give the desired products. The bromide anion from Bu(4)NBr coordinates to the tin center in enolate to accelerate the conjugate

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。
• Lithium Binaphtholate-Catalyzed Asymmetric Michael Reaction of Acrylamides
  作者：Natsuho Harada、Toshifumi Asano、Masaharu Sugiura、Shunsuke Kotani、Makoto Nakajima

  DOI：10.1248/cpb.c23-00435

  日期：2023.10.1

  from the corresponding binaphthols and lithium tert-butoxide effectively catalyze the asymmetric Michael additions of ketones to poorly reactive acrylamides. The lithium binaphtholate catalyst mediates ketone deprotonation and enantioselective carbon–carbon bond formation to the acrylamide to deliver the Michael adduct in good yield and enantioselectivity. A small excess of lithium tert-butoxide relative

  由相应的联萘酚和叔丁醇锂制备的手性联萘锂可有效催化酮与反应性差的丙烯酰胺的不对称迈克尔加成。联萘酸锂催化剂介导酮去质子化和与丙烯酰胺的对映选择性碳-碳键形成，从而以良好的产率和对映选择性产生迈克尔加合物。相对于联萘酚稍过量的叔丁醇锂在反应初期成功地烯醇化了酮，从而促进了迈克尔反应。过渡态的计算分析表明，联萘酚催化剂的 3- 和 3'- 苯基调节烯醇锂的取向以及丙烯酰胺的后续接近，从而产生优异的对映选择性。 全尺寸图像