2-bromo-3-(but-3-en-2-yloxy)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromo-3-(but-3-en-2-yloxy)pyridine
• 英文别名: 2-Bromo-3-but-3-en-2-yloxypyridine
• 化学式: C₉H₁₀BrNO
• 分子量: 228.088
• InChiKey: BDCXPAIZZIKAEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-3-(but-3-en-2-yloxy)pyridine 在 甲酸 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 sodium formate 、 mesna 、 盐酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到2,3-dimethyl-2,3-dihydrofuro[3,2-b]pyridin-4-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  通过 Photoredox 催化可切换区域选择性 6-内或 5-外自由基环化

  摘要：

  在不引入底物预功能化的情况下，很难控制自由基环化的区域选择性以支持 6-内模式而不是其动力学上优选的 5-外模式。为了应对这一挑战，我们开发了一种简单的方法，用于将卤代N-杂环与侧链烯烃进行试剂控制的区域选择性自由基环化。自由基的产生发生在温和的光氧化还原条件下，区域选择性由氢原子转移 (HAT) 速率控制。利用极性匹配的基于硫醇的 HAT 试剂促进 5- exo的高度选择性形成环化产物。相反，限制 HAT 试剂 Hantzsch 酯 (HEH) 的溶解度会导致选择性地形成热力学有利的 6-内基产物。这通过最初的 5-外环化发生，所产生的烷基自由基中间体经历新基重排以形成 6-内产物。这种可切换催化策略的开发允许两种不同的反应模式形成 6-内切或 5-外切产物，从而产生稠合的N-杂芳环/饱和环系统。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00192
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-羟基吡啶 、 3-丁烯-2-醇 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到2-bromo-3-(but-3-en-2-yloxy)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过 Photoredox 催化可切换区域选择性 6-内或 5-外自由基环化

  摘要：

  在不引入底物预功能化的情况下，很难控制自由基环化的区域选择性以支持 6-内模式而不是其动力学上优选的 5-外模式。为了应对这一挑战，我们开发了一种简单的方法，用于将卤代N-杂环与侧链烯烃进行试剂控制的区域选择性自由基环化。自由基的产生发生在温和的光氧化还原条件下，区域选择性由氢原子转移 (HAT) 速率控制。利用极性匹配的基于硫醇的 HAT 试剂促进 5- exo的高度选择性形成环化产物。相反，限制 HAT 试剂 Hantzsch 酯 (HEH) 的溶解度会导致选择性地形成热力学有利的 6-内基产物。这通过最初的 5-外环化发生，所产生的烷基自由基中间体经历新基重排以形成 6-内产物。这种可切换催化策略的开发允许两种不同的反应模式形成 6-内切或 5-外切产物，从而产生稠合的N-杂芳环/饱和环系统。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00192

文献信息

• Switchable Regioselective 6-<i>endo</i> or 5-<i>exo</i> Radical Cyclization via Photoredox Catalysis
  作者：Mark C. Maust、Cecilia M. Hendy、Nathan T. Jui、Simon B. Blakey

  DOI：10.1021/jacs.2c00192

  日期：2022.3.9

  Controlling the regioselectivity of radical cyclizations to favor the 6-endo mode over its kinetically preferred 5-exo counterpart is difficult without introducing substrate prefunctionalization. To address this challenge, we have developed a simple method for reagent controlled regioselective radical cyclization of halogenated N-heterocycles onto pendant olefins. Radical generation occurs under mild

  在不引入底物预功能化的情况下，很难控制自由基环化的区域选择性以支持 6-内模式而不是其动力学上优选的 5-外模式。为了应对这一挑战，我们开发了一种简单的方法，用于将卤代N-杂环与侧链烯烃进行试剂控制的区域选择性自由基环化。自由基的产生发生在温和的光氧化还原条件下，区域选择性由氢原子转移 (HAT) 速率控制。利用极性匹配的基于硫醇的 HAT 试剂促进 5- exo的高度选择性形成环化产物。相反，限制 HAT 试剂 Hantzsch 酯 (HEH) 的溶解度会导致选择性地形成热力学有利的 6-内基产物。这通过最初的 5-外环化发生，所产生的烷基自由基中间体经历新基重排以形成 6-内产物。这种可切换催化策略的开发允许两种不同的反应模式形成 6-内切或 5-外切产物，从而产生稠合的N-杂芳环/饱和环系统。