methyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]benzoate
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: BEWNSHWRBMCKND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate 在 a-无水葡萄糖酯 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium acetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(E)-methyl 4-(4-methylstyryl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  以生物质为氢源的催化转移加氢

  摘要：

  我们开发了一种操作简单的方法，可在基本重要的过程（例如加氢）中直接使用生物质衍生的化学实体。各种碳水化合物，淀粉和木质素用于立体选择性氢化。利用过渡金属催化剂和新颖的催化体系，证明了炔烃，烯烃和羰基的高产率还原。通过简单改变反应条件来建立区域选择性氢化以得到不同的立体异构体。这项工作基于前所未有的催化系统，代表了生物质作为还原剂在化学反应中的直接应用。

  DOI：

  10.1002/cssc.201801770
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 四溴化碳 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 methyl 4-(p-tolylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过有效串联消除-加氢脱溴-宝石-二溴烯烃与卤代苯的交叉偶联合成内炔

  摘要：

  碳-碳偶联是有机合成化学中构建功能分子的最重要策略之一，廉价、多样且易于获得的偶联伙伴对这些不同的反应至关重要。在这项贡献中，我们报告了两种有机卤化物，一种二溴代烯烃和一种卤代苯，作为起始材料的第一个钯催化的 C-C 交叉偶联反应。末端炔烃通过串联消除-加氢脱溴过程原位生成，内部炔烃最终产物在一锅中合成。该反应在简单、容易和经典的无铜 Sonogashira 偶联反应条件下进行，收率良好。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590907

文献信息

• Nickel-Catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp²) Coupling through Visible-Light Sensitization
  作者：Da-Liang Zhu、Ruijie Xu、Qi Wu、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang、Hong-Xi Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01177

  日期：2020.7.17

  efficient method for visible-light-initiated, nickel-catalyzed Sonogashira C(sp)–C(sp2) coupling has been developed via an energy-transfer mode. Thioxanthen-9-one as a photosensitizer could significantly accelerate the arylation of alkynes with a wide range of (hetero)aryl halides in high yields. The cross-coupling reaction undergoes the stepwise oxidative addition of an arylhalide to nickel(0), transmetalation

  通过能量转移模式已经开发出一种有效的方法，用于可见光引发的镍催化的Sonogashira C（sp）–C（sp 2）耦合。噻吨酮-9-一作为光敏剂可以以高产率显着促进炔烃与各种（杂）芳基卤化物的芳基化。交叉偶联反应经历了将芳基卤化物逐步氧化添加到镍（0）上，将所得的芳基–镍（II）卤化物与乙酰化锌（II）过渡金属化为芳基–镍（II）乙酰化物，能量从噻吨酮9-1的激发态变成芳基– Ni（II）乙炔化物，并还原消除为芳基炔烃。
• Palladium-catalyzed decarboxylative coupling reaction with alkynyl carboxylic acids and arylsiloxanes
  作者：Jisun Jang、Gabriel Charles Edwin Raja、Ju-Hyeon Lee、Yujeong Son、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.095

  日期：2016.10

  A decarboxylative coupling reaction for alkynyl carboxylic acids and arylsiloxanes was developed using a palladium catalyst. This method provided the desired coupled products in moderate to good yields by reacting the alkynyl carboxylic acids and arylsiloxanes with Pd(dba)2 (1.0 mol %), 1,1-bis(diphenylphosphino)methane (1.0 mol %), and AgF2 (2.0 equiv) at 60 °C for 6 h.

  使用钯催化剂开发了炔基羧酸和芳基硅氧烷的脱羧偶联反应。通过使炔基羧酸和芳基硅氧烷与Pd（dba）2（1.0 mol％），1,1-双（二苯基膦基）甲烷（1.0 mol％）和AgF 2反应，该方法以中等至良好的产率提供了所需的偶联产物。（2.0当量）在60°C下放置6小时。
• Nickel-catalyzed oxidative decarboxylative coupling reactions between alkynyl carboxylic acids and arylboronic acids
  作者：Ju-Hyeon Lee、Gabriel Charles Edwin Raja、Yujeong Son、Jisun Jang、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.054

  日期：2016.10

  Nickel-catalyzed decarboxylative coupling reactions between aryl alkynyl carboxylic acids and arylboronic acids were developed. When aryl alkynyl carboxylic acids were reacted with arylboronic acids in the presence of NiCl2 (10 mol %), 2,2′-bipyridine (20 mol %), Na2CO3 (1.0 equiv), and Ag2CO3 (1.0 equiv) in DMF at 80 °C for 18 h, the corresponding diaryl alkynes products were formed in moderate to

  开发了镍催化的芳基炔基羧酸和芳基硼酸之间的脱羧偶联反应。在NiCl 2（10 mol％），2,2'-联吡啶（20 mol％），Na 2 CO 3（1.0当量）和Ag 2 CO 3（1.0 ）存在下，芳基炔基羧酸与芳基硼酸反应当量）在DMF中于80°C放置18 h，相应的二芳基炔烃产物以中等至良好的产率形成。
• Using Anilines as Masked Cross-Coupling Partners: Design of a Telescoped Three-Step Flow Diazotization, Iododediazotization, Cross-Coupling Process
  作者：Matthieu Teci、Michael Tilley、Michael A. McGuire、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201603626

  日期：2016.11.21

  diazotization/iododediazotization/cross‐coupling process. The segmented flow stream created by off‐gassing during the Sandmeyer sequence was restored to a continuous column of reaction solution by using a specially designed continuous‐flow unit controlled by custom software created in‐house. The resultant aryl iodide was then combined with a stream of cross‐coupling solution that fed into the final reactor. The system

  通过使用伸缩的三反应器流动重氮化/碘化重氮化/交叉偶联工艺，可以将市售苯胺转化为联芳基和联芳基乙炔产品。通过使用由内部定制软件控制的特别设计的连续流装置，将在桑德梅尔序列中由除气产生的分段流动流恢复到反应溶液的连续塔中。然后将生成的芳基碘化物与交叉偶联溶液流合并，将其送入最终反应器中。该系统被证明是通用的，因为可以快速进行重氮化/碘化重氮化序列的修饰，以考虑到任何底物特异性（例如，溶解性问题），从而导致了Suzuki–Miyaura和Sonogashira交叉偶联产物的广泛底物范围。
• A Waste‐Minimized Approach to Cassar‐Heck Reaction Based on POLITAG‐Pd ⁰ Heterogeneous Catalyst and Recoverable Acetonitrile Azeotrope
  作者：Federica Valentini、Francesco Ferlin、Elena Tomarelli、Hamed Mahmoudi、Mojtaba Bagherzadeh、Massimo Calamante、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1002/cssc.202101052

  日期：2021.8.23

  different Pd0-based heterogeneous catalysts were developed and tested in the Cassar–Heck reaction (i. e., copper-free Sonogashira reaction) aiming at the definition of a waste minimized protocol. The cross-linked polymeric supports used in this investigation were designed to be adequate for different reaction media and were decorated with different pincer-type ionic ligands having the role of stabilizing

  开发了三种不同的Pd 0基多相催化剂并在Cassar-Heck反应（即无铜Sonogashira反应）中进行测试，旨在定义废物最小化方案。本研究中使用的交联聚合物载体被设计为适合不同的反应介质，并用不同的钳型离子配体装饰，具有稳定钯纳米颗粒的形成和尺寸的作用。在测试的离子标签中，双咪唑鎓在金属催化系统的效率和耐久性方面表现出最好的性能。最终，选择水性乙腈共沸物作为反应介质，因为它具有最佳的催化效率，并且易于回收和再利用。最后，所选催化剂和反应介质之间的协同作用允许在使用少量金属催化剂的同时获得非常令人满意的各种底物的分离产率。所设计的聚合离子TAG (POLITAG)-Pd 0的高性能，以及在无铜工艺中实现的良好选择性，还导致简化的纯化程序，从而最大限度地减少产生的废物，这也被极低的相关的 E 因子值 (1.4–5)。